3-ацилокси-2-циклопентен-1-оны в качестве промежуточных продуктов в синтезе 2-ацил-циклопентан-1, 3-дионов и способ их получения

Союз СоветскихСоциалистическихРеспубликОп ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и 701991(22) Заявлено 28,06.77 (21) 2501513/23-04с присоединением заявки Лфее делам изобретение н открытейДата опубликования описания 07.12,79 А. А. Ахрем, ф, А, Лахвич и Т, С, Хлебникова(71) Заявитель Институт биооргвнической химии АН Белорусской ССР(54) 3-АЦИЛОКСИ-ЦИКЛОПЕНТЕН-ОНЪ В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ПРОДУКТОВ В СИНТЕЗЕ 2-АЦИЛЦИКЛОПЕНТАН,3-ДИОНОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯИзобретение относится к новым производным циклопентана и к способу их получения, которые могут найти применение в качестве исходных продуктов в синтезе лекарственных веществ.В литературе описан способ получения 2-вцетилциклопентан,3-дионов взаимодействием изопропенилацетата с хлорангидридом или ангидридом янтарной кислоты с выходом 50% 11.Целью изобретения является синтез 3- ацилоксициклопентенонов, использованием которых в качестве промежуточных продуктов в синтезе 2-ацилциклопентвн 1,3-дионов позволяет повысить выход и Расширить ассортимент последних.,Поставленная цель достигается 3-ацилокси-циклопентен-онами общей фор- мулы где В - метил, гексил, фенил, бензил,М-метоксибензил или пнклопентил,и способом их получения, заключающимсяв том, что циклопентан,3 дион подвергв 5ют взаимодействию с соответствующимихлорангидридами кислот в присутствии пиридина в хлоруглеводороде при температуре 0-25 С.1 ОИспользование соединений по изобретению в качестве исходных продуктов длясинтеза 2-ацилциклопентан,3-дионов позволяет повысить выход целевых продуктов, например 2-ацетилциклопентан 1,315-диона до 95% и получить ранее недоступные соединения указанного класса. П р и м е р 1, 3-Лцетокси-циклопентен-он.К раствору 0,196 г (0,002 моля) циклопентан,3-диона и 0,156 г (0,002 моля) пиридина в 50 мл сухого хлороформа при 0 С добавляют 0,172 г (0,0022 моля) хлорангидрида уксусной;.со-Заказ 7533/25 Тираж 53.3 Подписное ЦНИИГП Ют лдтпл Ф- . с с б и.а иФилиал ППП "Патент", г, Ужгородухх, Проектная, 4 3х:исхотьх, Леремеп:,:.я.;.т Хрп О -.:.: -.х ло .ние 1,5 ч,ГййХХХХИО 1111 ЪХО С 1 ЛЕСХ ХХС С 11 ЕДО 11 йТЕХХХ;1 ХООбрйбйхывйХОт Водой. соляной киХ хотой(разбавленной 1;,1 О), Водой 11 йсьхще 1 хххымрйствором бикйрбонйтй нйт 11 ия, Водой, Су в ,.шат суххьфйтом мйг 1 ги х, После упйвивйниярастворителя з вакууме получают 0,27 г(0,002 молл) пиридина В 50 мд сухогоахлористого метиденй при .О С добавляют0,34 г (0,0022 моля) хлорйнгидридй фенидуксусной хдхслотьх и перемехнивают при25 С в течениеРеакционную смесь Ххосдедовйтедьно об:.рабатывают водой, соляной глсчотой (раз=.бавпенной 3.:10 ) водой, насыщенным рйствором бикарбонйтй натрия Водой, СИХиатсульфатом магния, После упйриванХхя рйст.:,оворитедя в вакууме получают 0.41 г ,95%13:.дфенилйцетилокси= 2 цикдопеххтен 1 ньОХхй,ИК-спехотр (М, см-");, 3.690, 1715,, 605,111 йдоно % Г 71,95, 11 5 47ОН 1 гО13 ыхислехХО, %; С 72,22 Н 5,55,П р и м е р 5, 3-Бензоилокси-циклопептон.-оп.Списанным В примере 4 способом, исходя из ххикдопеххтан,.3-диона и хлористого бензо ила, получают Збензоилокси-аикдопеХхте 11-1-он., Выход 93%. Т,пл.104-.107 С, ИК-спектр ( Х), см ") 1760,3.710., 1600,Найдено, %; С 71,09; Н 4,86.С Н, 0,Вьххислено, %: С 73., 29;, ЕЕ 4 95.П р и м е р 6, 3-(3-Метоксифенилацетидокси ).-2-ххХхкдох 1 е 1 хтен-он.Списанным В примере 4 способом, исходя из цикдопентан-.1,3-диона и хлорангидридй 3-метоксифе 1 хидуксусной кислоты,получают 3-(3-метоксифенилацетилокси);2 циклопентенон. Выход 96%, Т.пл,100-103 С. Икхпектр (М, см ): 1760,1710, 1600Найдено, %; С 62,47 Н 5,68.С,НО 4.Вычислено, %; С 62, 28; ЕЕ 5,7 Зр Формула изо бре тения 1, 3 Рчнлокси-:2=-хи,".11 опеХхтен.-оньхобщей формулы где 1. - метил, гексил, фенил, бензил,мметоксибензид иди пикпопентил, в кйчестье промехкуточных продуктов в синтезе2-ацилцикдопентан, З-ди онов,2, Способ получения соединений по п,1,отличающийся тем,что ххиклопентйн,3-дион подвергают взаимодействию с соответствующими хдорангидридоми кислот В присутствии пиридина в хлоругдеводороде при температуре 0 25 С,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе3, Патент Франции М 1403810,кл. С 07 с, опублик 1965,