Способ получения 2-амино-4(5н)кетопирролов

(22) Зайелено 1507,77 (2 "1) 2507208/23-04е присоединением заявки Ио(51)М, Кл,С 07 В 207/Зб//А 61 К 3140 Государствеииый комитет СССР ио делам изобретеиий и открытий(71) Заяеитель Киевский ордена Ленина государственный университет им. Т. Г,йевченка). ., ьН 5где к, -Сб Н,СЗН 7 т Н,=Н, С 1,:2- НЗ,-ОС что эамещей формулы прощение проо тимента цеЦель изобесса и расшиевых продукЭто достиии способаетопирролов етения - урение асс ров.ается при осущесолучения 2-аминообщей формулы е 5 Изобретение относится к усовершенствованию способа получения2-амико.(5 Н)-кетопирролов, кото"рые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ5или промежуточчых продуктов при ихсинтезе,Известен способ получения 2-амино(5 Н)-кетопирролов взаимодействием 2-гетарилзамещенных-кето-хлорбутаннитрилов с анилином вспиртовой среде (1.Недостатком способа является малая доступность исходных хлорбутаннитрилов, синтез которых включаетнесколько стадий. Это приводит кмалому ассортименту целевых продуктов. Так по этому способу непредставляется возможным получить 202-амино-фенил(5 Н)-кетопирролы,так как соответствующие галоидкетонитрилы не известны,э ключающегося в том, нные ацетонитрилы общеН - СН - СИгде В, имеет укаэанные значения, подвергают взаимодействию со сложными эфирами К-аминокарбоновых кислот в присутствии катализаторов основного характера. В качестве катализаторов основного характера наиболее применимы алкоголяты щелочных металлов, в частности трет.-бутилата натрия, С целью гомогенизации реакционной среды реакцию проводят в среде органического растворителя,такого как трет.бутанол или пиридин.П ример 1. Смесь 0,1 моль 2-цианметилбензимидазола, 0,11 моль метилового эфира анилиноуксусной кислоты и О, 4 моль трет.-бутилата натрия в 50 мл пиридина нагревают в течение 3 час. Охлаждают реакционную смесь, пиридин удаляют в вакууме. К охлажденному остатку приливают 600 мл воды, а через 1 час - 28 мл уксусной кислоты. Отфильтровывают образовавшийся осадок.Выход: 88 1-фенил-амино- в (бензимидазол-ил)-4(5 Н)-кетопиррола, т.пл. 290 С (из н-пропанола).Пример 2.Из 2"цианметилпиридина и этилового эфира а-анилинопропиновой кислоты получают 1"Фенил-амино-(пиридин-ил)-5-метил(5 Н)-кетопиррол.Выход: 74, т.пл. 110 С (из октана).Найдено,%: 15,8.Вычислено,%: 15,85,Пример 3.Из 2-цианметилпиридина и метилового эфира к -(4-броманилино) -мас"ляной кислоты получают 1-(4-бром"Фе 1 Онил)-2-амино-(пиридин-ил) -5-этил-(5 Н) -кетопиррол.Выход;.76, т,пл. 199 С (из этаиола),Найдено,В:И 11,6; Вк 22,4;С НВги О,Вычислено,%: М 11,7; Вг 22,3.Все остальные 2-амино(5 Н)-кетопирролы получают аналогично. Данные о полученных соединениях приведены в таблице..З, С4 И С( О х хФ о о о" х х х" л к о о о о 44З З х хф е 3 о о о о оФх х хв ееоо ОЗ х Мс( о. З З М Э х х 3юе о о О х о с х х о оЗ З. х хКе К о о о о о ю м 1 оф а М 4 Ч с л л687070 Составитель Н.ПивницкаяТехред Э,фанта Корректор В.Синицкая Редактор Н.Разумова Тираж 513 ПодписноеЦНИИИИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва ЖРа ская наб. .4 5 Заказ 5654/24 Филиал ППП Патентф, г.ужгород, уд,Проектная,4.7Использование доступных исходных продуктов, высокие выходы целевых соединений выгодно отличают предлагаемый способ от известного ранее и дают возможность синтеза 3-фенилэамещенных 2-амино(5 Н)-кетопир ролов, ранее недоступных.формула изобретения1. Способ получения 2-амино(5 Н)- -кетопирролов, общей формулы В = Н СН, СНе СНрк СвФН = Н, 2-СН, 3-СН , 4-Вг,4-ОСИН,о т л и ч а ю щ и й с я тем, чтос целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, эамещенные ацетонитрилы общейформулы Н, - СН, - СН,где Н имеет приведенные значения,подвергают взаимодействию со сложными эфирами -аминокарбоновых кислот в присутствии алкоголятов щелочных металлов в среде органического растворителя, такого как пиридин, при температуре кипения реакционной смеси.Источники информации, принятыево внимание при экспертизе1. Бабичев Ф,С., Воловенко Ю,М.Синтез 2-амино-кетопирролов, -Хим.журнал, К., 9 7, т. 43, 1977.