Способ получения замещенных алкиларилсульфонатов

О П Й С А Й И Е (м,642 ЗОЗИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик 6) Дополнительное к авт. свил.ву(23) ПриоритетОпубликовано 15. 01, 79 бюллДата опубликования описан осударственный немет ссср ле делам изооретеннн и открытнй(53) УДК 547.5 ,07 (088.8) 18. 01,А. Н. Гречко, Ю П. С. Белов, А, А. П, Черменин,верхов,. К;Л; КорИветкдв,.,р"роектн 4-конструктнмнчесой промышЗнамени ннсфгитутн нм, И. М. Губки ш, В. й. Сухо Р, В. Фналко енов и О. Н,нев,к,рскнй 2) Авторы изобретен Всесоюзный научно-н институт нефтеперера н Московский ордена сследовательскнйбатываюшей и нефТрудового Краснозоной промышленн енност хнмическо 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕШЕННЫХ АЛКИЛАРИЛСУЛЬФОНАТОВ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения замешенных алкиларилсульфонатов, которые могут найти применение в качестве моюшедиспергнруюших присадок к смазкам и моторным маслам,Известен способ получения замешенных алкиларилсульфонатов сульфнрованием производных бензола, алкилированного димерами олефина С-С газообразным серным ангидридом в токеоазота прн 40-60 С в присутствии растворителя гексана с носледуюшей нейтрализацией образующихся сульфокислот гидроокисью натрия, отделением примесей, отгонкой растворителя н переводом натриевых солей в бариевые нли кальциевые обработкой водным раствором соответствующих хлоридов 1 .Недостатком известного способа является сложная схема процесса и недостаточно высокие диспергирующие и противоизносные свойства целевого проду та. Наиболее близким к описываемомуизобретению по технической сущности идостигаемым результатам является способ получения замешенных алкнларилсульфонатов сульфированием метилового вфира салипиловой кислоты газообразнымосерным ангидридом при 25-125 С, переэтерификацией метиловых ефиров сульфосалициловых кислот высшими спиртамиС-Са с последуюшей нейтрализациейполученной смеси щелочным агентом 12.Недостатком етого способа являетсямногостадийность процесса, а также невысокое качество пелевого продуктаиз-за присутствия в нем нестабильныхслокноефирных групп,Целью изобре ения является упрощение процесса и повышение качества це.левого продукта.Поставленная цель достигается опиосываемым способом получения замешенных алкнларилсульфонатов сульфнрованием производных салнцнловой кислотыгазообразным серным ангидридом при642303 Таблица 1Фиэикср-химические свойства раствора алкилсульфосалицилата. бария в масле АСдержание дыр вес,%,2 15,С 4-Ср "Алкилсали ат бария (для с ения) 28,3 10,1 3,8 Таблицункцнональные свойства алкилсульфосалицилата бария как присадки 0,5 1,0 С Алкил ат ба ия сали(дляе илбенз 0,5- 1,0 онать яр нагревании с последующей нейтрализацией сульфокислот щелочным агентом, состояшим В том, что В качестВе произ водного салициловой кислоты используют алкилсалициловые кислоты с алкилом Сь-СэОтлижтельным признаком спОсоба является использование в качестве производного салициловой кислоты алкилсалициловых кислОТ с алкилом Сц Со,оПроцесс осуществляют с использованием образующихся при карбоксилирова,нии алкил- или метиленбисалкюфенолов алкилсалицилОВых кислот с алкилОм Сэ С 0 сульфированием газообразным сер ным ангидри 0 м В ТОке сухого воздуха при 70-115 С с лослеауюшей нейтрализацией реактивной смеси щелочным агентом.Полученные после сульфирования суль 20 фокислоты не требуют очистки и могут быть сразу нейтрализованы окисью, гидроокисью щелочного металла или амином с получением целевого продукта в одну стадию, 25Йля понижения вязкости реакционной смеси в некоторых случаях ее разбавляют растворителем, а также варьируют глубину сульфирования в пределах 40-80%Предложенный способ позволяет полу чить алкиларилсульфонаты, содержащие не более 1 вес.% кислого гудрона, в осповном же кислый гудрон практическине образуется, Целевые продукты прояьляют высокие термоокислительные, днспергируюшие, противоизносные и антикорроэионные свойства беэ снижения их мокщего действия как прнсадок в смаэочцыхкомпозициях. П р и м е р 1. В реактор, оборудованный механической мещалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 100 г смеси алкилсалициловых кислот с алкилом С-С ро, имеющих кислотное число 85 7 мг КОН/гр нагревают их до 100-105 С н постепенно ( за 4 ч) подают 16 г газообразного серного ангидрида. Затем гсрячую реакционную массу продувают азотом для удаления непрореагировавщего серного ангидрида. Сульфопродукт (112,4 г) с кислотным числом 151,5 мг КОН/г, содержащий следы кислого гудрона, разбавляют равным по весу количеством масла АСи обрабатывают при температуоре 120-130 С и перемещнваннн в течение 2 ч гидратом окиси бария, По достижении нейтральной среды избыток гидрата окиси бария отфильтровывают и получают 50% ный раствор алкилсульфосалицилата бария в минеральном масле, свойства которого приведены в табл.1 и 2,бензина при температуре 70.-75 Сбисалкил С 8-С- салнциловые кислоты,полученные взаимодействием продуктовкарбоксилирования технического алкилфеф иола с формальдегпдом и имеющие кислотное число 104,2 мг КОИ/г, Сульфопродукт с кислотным числом 132,6 мгКОН/г, не содеркжппй кислого гудронаразбавляют маслом АС 6 и карбонатируют с получением Высокоиелочной прнсадки, как описано в примере 2, Свойства полученного продукта приведенытабл, Зи 4,Табли цй 3Физико-химические свойства высокощелочиых кальциевьж нрисалек П р н м е р 2. Си;С"Алкилсульфосалициловые кислоты, полученные и примере 1, разбавляют равным по весу количеством масла АС, добавляют 4% метилового спирта и обрабатывают двукратным избытком (в расчете на кислотное число сульфопродуктв) окиси кальция и углекислым газом. После фильтрования получают высокошелочную присадку со свойствами, приведенными в табл, 3 и 4 з П р и м е р 3. По методике, описанной в примере 1, сульфируют в растворе Сц -СдО -АлкилсулъфО.салнцилаты кальция(пример 3) 77,46 250,7 29,3 0,1 0,1 84,1 5 322,4 30,2 0,1 0,12 Нефтяной сульфонат. кальция С-ЗОО ТУ 38-101444-76 не более 280-310 - не б о л е е 160 02 01 5000 Та б л и ца 4 функциональные свойства высокощелочнык кальциевых прнсадок(пример 2) 0-0,5 115 92 О 37 100 224 С-С-Бисалкилсульфосвлицнлатыкальция (пример 3) О . 127 87 60 О 34 96 202 Нефтяной сульфонат кальпия С ЗОО0-0,5 0,14. 120 22 65 С С - Алкнлсалицилаты кальция,ЯАСК 005 105 70 80 2 28 71 141642303П р я м е р 4. По методике, описанной в примере 1, сульфируют в расворе бензина при температуре 110-115 Сдиалкилсалициловые кислоты, полученные карбоксилярованяем 2 ффф(СйффС 4) 4 физоок тялфенола и ямеккцях кислотное число96,1 мг КОН/г, Сульфопродукт с кислотТаблица 5 Физико-химические свойства беззольных прнсааок Диалкилсульфосалицялат гексадециламина (пример 4) 81,3 188 2,0 3,1 6,78 Дяалкилфенолсульфонат гексадецилааяна 78,5 192 1,8 3,9 ТаблицабФункциональные свойства беззольных прнсадок 0,0184 0-0,5 134 Йиалкилсульфосалицилатгексадециламина( пример 4)Диалкилфенолсульфонатгексадециламина 05 1,0 110 0,0019 ЦИИИ 11 И Заказ 7690/24 Тираж 512 Подписное Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 формула изобретения Способ получения замещенных влкиларнлсульфонатов сульфярованием производных салициловой кислоты газообразным серным ангидридом цри нагревании с последующей нейтралязацией полученных сульфокислот щелочным агентом, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения ным числом 119,6 мг КОН/г, практически не содержащий кислого гудрона, обрабатывают в растворе бензина прн температуре 50 С эквнмольным количест вом гексадециламина и отгонюот растворитель, Свойства безэольной присадки приведены в табл, 5 н 6. качества целевого продукта, в качествепроизводного салициловой кислоты используют алкилсалициловые кислоты салкилом Сй СО.Источники информации, принятые вовнимание пря экспертизе,1. Патент США 3 Ь 3367865,кл. 252-33, 1968.О 2, Патент США % 2527880,кл, 260470, 1950.