Способ получения смешанных ангидридов кислот фосфора и гетероциклических карбоновых кислот

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДВТЕЛЬСТВМ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 15 присоединением заявкиС 07 9/О Гасударстааааа аанатет Сааата Меастраа СССР аа дами аааератаеа а аткрнтаа.8) 8,0 46) Дата опубяиков описания 30,08. 7 вторыобретени Я. Пуши Е.Б. Т и Н.Н. цова-Шиловская ва,КД, Шельников Заявител(54) СПОСОБИСИОТ фОС ОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ АНГИДРИДОВА И ГЕТЕРОНИКЛИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХК 1 1 СЛОГ.реакции солей, кислот фосфораангидридами карбоновых кис учениюв частс галоидт, которая,для синтеза ых смешан- и гетеро- обшей фор анее не применяласных соединений.но способу, соль кулы8 однако, аналоги Согл фора форслоты фос 8 ОР - Х - С -И.гхоз 10 где Й - метил или алкоксил С4 фК 1 - алкоксил или диалкиламиноде етил нли лкоксиллкоксил Сю 4 Ули диалкнламиногруппа, содержащие в алкильной группе1-4 атома углерода;Х - кислород или сера ;А - кислород- или азотсодержащийгетероциклический радикал,Эти соединения могут быть использованы в качестве физиологически активныхвеществ.Способ получендов кислот фосфокарбоновых кислот группа, сод 1-4 атома льной группе и сера ющий катион,ействию с гал и кислоты формулы подвер нгидридом20 ия смешанных ангидрира и гетероциклических основан на известной Изобретение относится к пол фосфорорганических соединений, ности к способу получения нов иых ангидридов кислот фосфора ,циклических карбоновых кислот ержашие в а углерода ;где : А - кислород- иди азотсодержащий гетероциклический радикал;На 1- атом галогена.Процесс проводят в среде инертного органического растворителя, наприме бензола, предпочтительно при 10-60 С, Целевые продукты выделяют известными способами с выходом 94%.П р и м е р 1. Получение смешанного ангидрида 0,0-диэтилдитиофосфорной и 5-бромфуран-карбоновой кислоты,К 4,5 г, (0,02 г ф моль) калиевой соли диэтилдитиофосфорной кислоты в 50 мл сухого бензола прибавляют при перемешивании раствор 4,2 г,(0,02 г моль)хдорангидрида 5-бромфуранкарбоновой кислоты в 30 мл сухого бензола, Реакционную смесь вьщерживаитв течение 1 часао Опри 30-40, затем,3-4 час при 50-60Выпавший осадок хлористого калия отфильтровывают, промывают бензодом, фидьтрат дважды промывают ЗЪ-ным раст=- вором бикарбопата натрия, водой, сушат сульфатом магния, бензол отгоняют, оставшееся масло выдерживают 20 мин при 70-75 С /0,15 мм. рт.ст. и получают б,б 90,3% от теорй) Продукте; Д 14939; й 15920.Аналогично получают соединения фор.мулы ц Я и -. И показатели которых приведены в 1 бл, 1.,П р и м е р 2. Получение смешанного ангидрида 0,0-аиизопропилднгиофосфорной и кумарин-карбоповой кислоты,К 3,15 г (0,0125 гв моль) калиевой соли диизопропилдитиофосфорпой кислоты в 50 мл. сухого б нзола прибавляют при перемешивании 2,6 г (0,0125, г моль) хлорангидрида кумарин-карбоновой кислоты, при этом температура повышается на 2 , 1 еако194ционную смесь выдерживают 3 час при 30-40 С, выпавший осадок хлористого калия отфильтровывают, промгявают бензолом, фильтрат дважды промывают водой, сушат сульфатом магния, бензол отгоняют, остаток перекристаллизовывают и получают 3,7 г. (77,0% от теории) продукта с т.пл, 120-121 (из смеси бензола и эфира ),Аналогично получают соединения форпоказатели которых приведены втабл, 2,П р и м е р 3. Получение смешанного ангидрида 0,0-диизопроцилдитиофосфорной кислоты и никотиновой кислоты.К 5,04 г (О, 02 гмоль ) О, О-пиизопропилдитиофосфата калия в 50 мл сухогобензола прикапывают 2,8 г (0,02 г моль)хдорангидрида никотиновой кислоты в 20 млсухого бензода. Реакционную смесь выдерживают 4 час при 40-50 . 1 ыпавшийосадок хлористого калия отфильтровывают,промывают бензодом, фильтра т два ждыпромывают водой, сушат сульфатом магнии, бензол отгоняют, остаток выдерживают в вакууме в течение 10 мин при40 /0,1 мм рт, ст, и получают 3,4 г(53% от теории) продукта с т. пл. 4547 С,А нелогично получают соеди нени я формулыО показателтабл, 3,которых приведены в481019 сО 3 И л с о о сО со о о о сО О о фЧ Я сО О сО сО сО од д сО О л г сО Щ Я О сО л сО Ж сО л л О) д о л Я Р ля лл сОГ- Г Я О СО сО Ю сО л л с 1о счсО сО сО с О о О) й ОО сОО ОсОсй т- сО т ВО) л(Чоо л лсО (р О -" о -Л т 11 л О Я с т 3 сО сО О) Ж О) Ж О) Ж я т - Я о о т Щ о сО Ю Оо Ж Щ о О 0 оГО о О сОс) сОо сОсО йтсО о О х 6 М в С) тт х х х х х х х х о о Ю дх с) о ооОхЛ о03хх о х 1 ф о оОх Р 3х Р о оо х 5 с щ в во хв х Р Ф о о 1 ррРО соос лхс 0 Хт- сОо о ааоФО сОхх03 ло о о й Й х О) оо х т в ц а (ц в й хо й сО сО о с о Й о сЧ х о сЧ а о Ь Ш о х сО о в а Щ о Ь Ю сЧ х Ж о х ф х а в И х И Ъ с о а Е Й о М ф о лФЛ и а О о (Э Оа РО оо сО мгр:ЙО О о а о О С О Г О О Ч" с