Композиция на основе полиолефинов

(32) 08.03.72 Гасударстаеннмй ааматет Сената Ианастраа СССР аа делам нзабретенай н аткрмтнй(45) Дата опубликования описан 72) Автор 4) КОМПОЗИЦИЯ НА ОС ПОЛИОЛЕФИНОВ вленные в рмаживают В резульов,Известна ко финов, содержащ р 13. Однакстабилизаторов в то е,ется с металлом е содержит ве загрязнения быть в видего провода, кот изолирующего каталитическо. Металл может олоки или меди ают оболочкой ии примес медной про рые покрыв по лиолефин или же в Изобретение относится к переработке полиолефинов, в частности к стабилизированным композициям на их основе, Полиолефины обычно утрачивают свои физические и электрические свойства в результате действия окисления, термического и/или ультрафиолетового разложения. Для повышении срока действия в такие полимеры обычно добавляют различные стабилизаторы, такие как антиокислители и абсорберы УФсвета; мпозипия на основе полиолея гидразиновый стабилизаи добавление известных едостаточно эффективно. Это, например, наблюдаетсяесли полиолефин соприкасав частности с медью, или жсвоем составе металлически остатка. В таких случаях металл дейс в качестве катализатора при процессах азложения. Стабилизаторы, до оллолефины, в основном не за этого каталитического действия те, несмотря на добавление стабиле Ь полиолефины разлагаются и теряют необходимые физические свойства раньше времени Цель изобретения - повышение эффекта защиты.Это достигается тем, что композиция со держит смесь гидразинового и фенольногостабилизаторов, действующих как антиокислители и/иди дезактиваторы металлов, Следовательно, при добавлении согласно изобретению в полиолефиновые полимеры добавок 5 отрицательное действие металлов на полимерв основном предупреждается.К возможным содержащимся в полиолефине или соприкасающимся с ним металломотносятся железо, никель, кобальт, марганец, 20 титан, ванадий, хром и кадмий, в частностпмедь, Предлагаемое изобретение охватывает полиолефнновы е полимеры, такие как полиэтиленн низкой, средней или высокой плотнос ти,полипропилен или ихсополимеры, а также сопо лимеры этилена и небольшие количества (до3 10%) высшего " -олефина, например бутен, гексен, октен, додепенн т, п. Они могут быть стабилизированы: органическим гидразиновым соединением структурной формулы2где Р и Й 2 - трет.-бутил;Я - группа структурной формулыЪ НО Н,щ -С Нструктурной форму ильная гр О в количестве 0,01-5 вес.% и фенольноединением структурной формулы Ц-С,Н-СаО-С,Н 1,-а"де Я означает Н И или алкил с 1-5 алкил с 1-5 атомамичетырехвалентныйфатическийуглеводорерода,предпочтительно томамиугл где Д углерода; 1/ те ачаюший алН НН - С-й-( - Ри 2 пп З 9О углерод радикал, озцс 1-30 четырехвалентный радикал, производнйй от метильной группы; алифатический сложный монои тиоэфир с 1-30 атомами углерода; алифатический сложный моно- и диэфир с 1-305 атомами углерода;Е- целое число 0-6;р - целое число 1-4,в количестве 0,05-1 вес.%.Наиболее предпочтительным соединением10 является пентаэритритолтетракис Р 43, 5"ди-трет-бутил-оксифенил) пропионатСоставы согласно данному изобретениюприменяют в концентрапии 0,01-5 вес.%относительно веса смолы, предпочтительно15 0,05 1 вес,%,В эти составы помимо органических соединениь гидразина и антиокислителей можнодополнительно добавлять синергистическиесоединения, такие как фэсфиты днлаурилтио 20 дипропионата или дистеарилтиодипропионата,терьпнеские стабилизаторы, газовую сажУ.красители, пигменты, буферы и т. д.Так как окисление полиолефинов проходитмедленно при комнатной температуре (даже25 при отсутствии стабилизаторов), испытаниена действие дезактиваторов-металлов обычно ускоряют путем проведения испытанийпри повышенных температурах для достижечия результатов в более короткий срок. Поеф тому испытания проводят при повышенныхтемпературах.П р и м е р 1. Определение теплостойкости полимера, содержащего медную решетЗ 5 Добавки, указанные в табл. 1, в количестве 0,2 вес.% каждая размалывают в горячем виде и добавляют в этиленпрбпиленэвый сополимер. ( Негса 1 е 85 В 271). В стабилизованный полимер путемпрессования 4 О в формах при 215,5 С помешают меднуюрешетку (7 х 7 меш/мм, диаметр 0,025 ммТолщина полученного образца 0,050 мм,Затем пробу подвергают старению в печиопри 150, 140 и 120 С. Образцы считаются непригодными, если появляется желтаяили зеленая окраска и/или образуются трещины.Результаты опыта приведены в табл. 1,522805 5ТаблицаТеппостойкость этиленпропиленового сополимера Стабилизатор 120 140 150 Соединение ААнтиокислитель 1 870 150 870 100 360 460 520 1090)2240 440 870 1500 лостойкость полиэтилена Нестабилизованныйпродукт 50 140 0,1 Антиокислитель 1 Соединение А +1500 Соединение А+ антиокислитель 1 Соединение Б + антиокислитель 1 х) Опыт прекращается.Соединение А - К,й-бис-ф,5-ди-треь-бутил 4-оксифевил)-пропионил гидразин. 20Соединение Б -й -бензоил- К-ф- (3,5- -ди-трет бутил- оксифенил) -пропионил 1 гвдразив.Антиокислитель 1 - пентаэритритолтетракис - 3- (3, 5-ди-ггреъ-бутил-оксифенил) пропионат.Аналогичные результаты получают при применении соединений А и Б в концентрации 0,05 вес.% и антиокислителя в конпенграпии 0,1%. 30П р и м е р 2. Добавки, указанные в П р и м е р 3. Полипропилен смешивают в сухом виде с указанными в табл. 3 ста Ь билизаторами в количестве 0,2 вес.% каждый, затем подвергают экструзии при тро различных температурах. После чего в полимер вводят путем прессования в формах п ен 215, 5 С медную решетку диаметр; . О, 0:Время до появления изъянов, часопри температуре, С табл. 2, вводят в сухом виде в попиэтиаен низкой плотности (Ощао СШ ЫсЬ ЩЙК гО ЬОч) и подвергают экструзии при 232,2 ". Полученный материал гранулируют и наноСят путем экструзии при этой же температуре на неокрашенную медную проволоку.В табл, 2 показана стойкость полиэтиленового покрытия проволоки при старенииов печи при 120 С, Образцы считаются непригодными при появлении темно-желтой или зеленой окраски и/или образовании треШИНеблад Получают )бразды толщиной 0,050 ммиподвергаютих старению в печи при 140 С. Пробы считаются иепригодпыми при первом появлении окраски и/иди образовании треР,.жде,тягн 1 1 пг",га приведены в габ,Х8Таблица 3 Теплостойкость полипропилена Ангиокислитель 70 160 70 Соединение А ++ антиокислитель 1 870 1330 310 где Я означает ан,Н НС Н -С-й-и 2 вО НО гце К и К 2 -трет:-бутил; и= 2; Б; - группа формулы 5 1Нс-И ИО О Н НО Составитель В. БалгинРедактор Т. Загребельная Техред Н. Андрейчук Корректор И. Гоксич Заказ 3669/323 Изд. М Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мнннстров СССР по делам изобретений н открытий Москва, 113035, Раушская наб., 4 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 формула изобретения Композиция на основе полиолефинов, садержащая гндразнповый стабилизатор,о т л и ч а ю щ а я с я тем, что, с целькИповышения эффекта защиты, в качествестабилизатора она содержит гидразиновоесоединение формулы и дополнительный фенольный антиоксидант формулы (ц-с,н-соо-с,н,а-к"-Сн) где 1 т - Н или алкил с 1-5 атомами углерода;Я - алкил с 1-5 атомами углерода;3" - четырехвалентиый радикал, представляющий собой алифатический углеводород с 1-30 атомами углерода; алифатический сложный моно- и тиозфир с 1-30 атомами углерода; алифатический сложный моно- и диэфмр с 1-30 атомами углорода;Е - целое число 0-6;р - целое число 1-4,при следующем соотношении компонентов, вес. 7 о:Полиолефин 94-99,94Гидразыовое соединение 0,01-5фенольный антиоксидант 0,05-1Истофпппси информации, принятые во в- мание при экспертизе:1. фойгт И, Стабилизация синтетических полимеров против действии света и теппа, Л., "Химия", 1972, стр. 238, 163.