Способ получения парафиновых углеводородов, содержащих 4-5 атомов углерода в молекуле “гидрафин”

)Н.Кд,С 1037/О С 10 Ы 13/О риоритет оордвротвеннцй воактвтСовета Министров ИСРиа делан изобретениив открытий(43) Опубликовано 250378, Бюллетень 11 (45) Дата опубликования описания 280278 П.С. Дейнеко, А,М. Окружнов, Н.В. Лемаеэ,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПАРАФИНОВЫ. СОДЕРИЩИХ 4-5 АТОМОВ УГЛЕРОДАГИДРАФИН. ГЛЕВОДОРОДОЛЕКУЛЕ ся к области иновых углево" акций й можетфтеперерабатыой отраслях Изобретение относитполучения легких парафдородов иэ нефтяных фрбыть использовано в невающей и нефтехимическпромьпаленности.Известен способ получения парафи" новых углеводородов, содержащих 4-5 атомов углерода в молекуле, путем каталитического гидрокрекннга бензиновых фракций.Известен также способ получения парафиновых углеводородов, содержащих 4-5 атомов углерода в молекуле, пу" тем каталитического гидрокрекинга бен эиновых фракций при температуре 300- 400 С, давлении 20-100 ати объемной скорости подачи сырья 0,5-3 час с последующим селективным деметилированием продуктов гидрокрекинга.Режим гидрокрекинга в известномспособе подбирается из условий глубокой конверсии наиболее труднокрекнруемых компонентов, что приводит к уменьшеййю" выхода изопарафинов Ст-С об- . разующихся из легкокрекнруемых ксжпонентов, для эффективной конверсии которых необходимы более мягкие условия. Кроме того, в процессе недостаовышение содеР"елевом,(тродукте,тельными признакразделение исходи углеводородовние гидрокрекинг использованием еуказанных Фракц на первой ступен 340-420 С . амн способаого сырья-С,и С -(.Ов двей при тем 300-380 Су Отличявляютсяна Фракцуи проведступенисырья вьаа пературеф на второй АвторыИЗОбрЕтЕНИя И.С, ВольфсонЮ.М. Сиваков,точно эффективно используется экзотер-.мический эффект: реакции гндрокрекинга. Цель изобретения -жания изопаоафинов в Для этого предлагается способ получения парафиновых углеводородов, содержаоих 4-5 атомов углерода в мо лекулепутем разделения исходного сырья (бензиновых фракций) на фракции углеводородов С -. и С -С н катали- тического гидрокрекинга на,первой ступени фракции Сэ -Сопри 300-380 С, на второй ступени смеси Фракции С -:т и продуктов гндрокрекинга.первой сту пени при 340-420 С. Давление процесса 20-100 ати. Продукты гидрокрекинга подвергают селективному деметилироваТакое проведение гидрокрекинга позволяет в первой зоне проводить конверсию легкокрекируемого сырья в мягких условиях, обеспечивающих высокое соотношение нэо- и нормальных углеводородов С 4 и С в продуктах реакции первой зоны н глубокую конверсию труднокрекируемого сырья в более жестких условиях во второй зоне, что в конечном итоге способствует повьааению содержания иэопарафинов С и С в целе вом продукте. Коме того, это позволяет проводить процесс в адиабатических условиях, так как тепло экзотермических реакций гидрокрекинга первой зоны используется для разогрева продуктов, поступающих во вторую зону,0 П р и м е р. Опыты проводили при 40 давлении 60 ати и подаче водорода 1000 об/об сырья на проточной установке, оборудованной двумя последовательно соединенными реакторами. Продуктыгидрокрекинга из первого реактора по 45обогреваемой линии направляли во второй реактор, куда при необходимостиможет подаваться также свежее сырьеи водород, В реакторы загружали по917 см катализатора гидрокрекинга, сос 4)Отоящего и" палладийсодержащего редкоземельного цеолита .н алюмоникельмолиб.деновой матрицы и имеющего следующийсостав, вес.%: Рс -"- 0,7; И 10 - 2,6;МоО, - 7,6; СаО - 1,1; Ио О,1; 5РЗМ,О, - .О,9 р АЕ,0, - 41,8 и эо, - 32,.Эо второй реактор ниже катализаторагидрокрекинга при проведении соответствующих опытов загружали 12,5 сна катализатора селектнвного деметилира фвання, состоящего из никельглнноземнсн матрицы и палладнйсодержащего декатноннр взнпогс цеолита У, имеющегосостав, вес РД - 0,5; И 1 - 10,0;Мл - 1, 0) Мрб - 65, 0 и 510 - 23,5. 6 а Технология предлагаемого способа может быть различной. Катализаторы ф гидрокрекинга первой и второй зон и эоны деметилирования можно разместить в одном реакторе в виде отдельно расположенных один над другим слоев в. двух или в трех последовдательно рас- фф положенных реакторах, Температурный режим в каталитических зонах регулируется за счет температуры подаваемого сырья, причем в зону деметилирова. ния может быть подана Фракция углево дородов С, полученная при разделении продуктов предлагаемого процесса.При осуществлении процесса гидрокрекинга могут быть использованы любыебифункциональные катализаторы, например палладийсодержащий редкоземель" ный цеолит с алюмоникельмолибденовой матрицей. При проведении опытов в качестве исходного сырья использоваликсилольный бензин-рафинат каталитического риформинга следующего состава (вес.З):.углеводороды С,2) углеводороды С -6,4; углеводороды С 23,2; углеводороды С -5,9; углеводороды С -10,3, в том числе парафиновые углеводороды - 85,3; нафтеновые углеводороды 10,4 и ароматические углеводороды - 4,3, илибензин-рафинат каталитического риформинга фракции 65-140 С следующего состава (вес.В): углеводороды С - 2,1; углеводороды С - 27,5; углеводороды С - 35,3; углеводороды С - 29,9; углеводороды С 9- 5,2, в том числе парафиновые углеводороды - 07,2; нафтеновые углеводороды - 10,1 и ароматические углеводороды - 2,7.При проведении опытов исходное сырье разделяли ректификацией на легко- и труднокрекируемую фракции, содержащие углеводороды С -С и С -СВ 9Т соответственйо. Соотношение этих фракций при разделении ксилольного бенэинарафината составляло 2:1 и бензинарафината фракции 65-140 ОС 1:1, Для сравнения предлагаемого процесса с известным способом проводили опыты погидрокрекингу исходных видов сырьяпри одинаковых температурах в обоих реакторах с последующим деметилированием продуктов гидрокрекинга. Результаты опытов представлены в табл.Из сравнения полученных результатов видно, что гидрокрекинг рафинатов в двух последовательно расположенных реакторах, в каждом из которых поддерживается оптимальный температурный режим, позволяет получить повышенный выход иэопарафинов С -С5 и в первую очередь иэопентана по сравнению с их гидрокрекингом при одина" ковой температуре в обоих реакторах н примерно такой же глубине конверсии сырья. При гидрокрекинге ксилольного бен зина-рафината выход иэопарафинов С,-С возрос с 41,0 (опыт 8) до 46,4 вес.% (опыт 1), в том числе иэопентана с 13,9 до 19,6 вес.В, а при гндрокрекинге бензина-рафината Фракции 65-140 С выхода этих продуктов увеличились соответственно с 32,7 (опыт 11) до 34,1 (опыт 4) и с 9,) до 10,3 вес.3Раздельный гидрокрекннг легко- и труднокрекируемой Фракции исходных рафннатов в указанных условиях еще более повышает выход этих продуктов по сравнению с известным способом, позволяя получить при гидрокрекинге ксилольногс бензина-рафнната 49,4 вес.В изопарафинов С 4,-С ,в том числе21,5 вес.Ъ иэопентана (опыт 2), а пригидрокрекинге бензина-рафината фракции б 5-140 С соответственно 36,0 и12,1 вес.З этих продуктов. Разница в выходах изопарафиновС 4-С сохраняется и при последующемдеметйлировании продуктов гидрокрекинга рафинатов. Это наглядно видноиз сравнения результатов опытов 3 и 9,б и 12,Оптимальная глубина конверсии г.агкокрекируемой фракции в первом реакт.ре составляет 50-70. При большей илименьшей глубине конверсии в первом 5 реакторе относительный выход изопарафинов С 4,-С снижается на 15-20.Таким образом, предлагаемый способ позволяет существенно увеличитьвыход изопарафинов С 4-С и рациональ но использовать экзотермический эффект реакции гидрокрекинга.% Гидрокрекннг с последующим деметилированием продуктов гидрокрекинга. Формула изобретенияЙЭСпособ получения парафинових угйе" водородов, содержащих 4-5 атомов углещ рода в молекуле, путем каталитического гндрокрекннга бензиновых фракций прновьааенних температурах и давле- М Объемная скорость подачисвежего сырья,час Выход, вес.э С+ пропан нии 20-100 ати с последующим селектнвным деметилированием продуктов гидрокрекинга, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повьзаення содержания изопараФннов в целевом продукте,,б - 1 исходное сырье разделяют н углеводородов С -Си С 8-С крекинг проводят в две сту пользованием в качестве сы вой ступени фракции С-С,ырья второй ст С С 7 и продукто ой ступени приступени 300-38040-420 С,Фракциии гидроени с исрья перв качеств сцииперввой и Составитель Н. КоролеваТех едИ,Келемеш Корректор С. Шекма еленино Е. Хлебников каз 1342/20 ЦНННПИ Государствен по дела 113035 Иосква Ж Тираж бого комитетизобретении екее. Полли си оеИинистров СССРытийд. 4/5 Филиал ППП Патент, г. ужгород, ул. Проектна Ксило рафин ный в 3 Сов и онаб пени скхеси рракв гидрокрекинга температуре пер- С, второй ступе