404264

СОИСКАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Оокзз СоветскихСоциалистическихРеспублик виоимый от нта М 1, Кл. С 071 9/08 С 071 9/40Заявлено 20.111.1970 ( 1416569/23-4)Приоритет 02.17.1969,5106/69,ШвейцарияОпубликовано 26.Х.1973. Бюллетень4Дата опубликования описания 27.1 П.1974 Государственный комитет Совета Министров СССР па делам изобретений н открытийАвторыизобретения Иностранцы Хенри Мартин(Швейцария) и Иозеф Драбек кая Социалистическая Иностранная фирма Циба-Гейги АГспублика хослов Заявите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ФОСФОРНОЙ ИЛ ФОСФОНОВОЙ КИСЛОТИзобретение относится к способао Ния эфиров кислот фосфора, а именн фосфорной или фосфоновой кисло формулы олуче. фиров общей,О осфор- орму- идрид оксил ет содержать в С, - С 4, галоген,- С 4-алкилмермещенную алки - С 4 или галоге - На 1 алкоксил С 1 - С 4,ифатического ию с соответствующим соединением в галоидводорода. По продукты получают ако при осуществлсприменять акцептор ксима ф ормулы - К=С, в",КС 4, фенил или фенил,или нитрогруппой; - С 4-алкиламиногрупминогруппа или цианостато которой Кз - замещенный К 4 водород па, ди(С, -лкил С, -галогено фенил, С -алкил) а где К - алкил С 1 - С 4 или алкКе - алкил С 4 - С 4,К - фенил, который можкачестве заместителей алкилнитрогруппу, цианогруппу, С 1каптогруппу, трифторметил, залом С - С 4, алкоксилом С,нированным фенилом мочевину;остаток энолизированного аоксосоединения,1 руппа; гетероциклический остаток с 5 - 6 членами кольца, который может быть замсще алкилом С 1 - С 4 или галогеном и может содержать два конденсированных бензольных кольца.Многие из этих соединений обладают пестицидной активностью и широко применяются в сельском хозяйстве.Известен способ получения эфиров ф ной или фосфоновой кислот указанной ф лы, заключающийся в том, что галоиданг этих кислот формулыО где К 1 - алкил С 1 - С 4 илКе - алкил С 1 - С 4,На 1 - атом галогена,подвергают взаимодействщим гидроксилсодержаприсутствии акцептораэтому способу целевыес высоким выходом. Одннии способа необходимо404264 6Найдено, %: Р 14,7.СгНбКОрР.Вычислено, %: Р 14,81.Аналогично примеру 3 можно получать лю 5 бые другие оксимфосфаты, например:ОК - О - Р(ОСНз)2СН -СН - СХСН 5О О-О - Р(ОС Н ) 10 Найдено, %: Р 11,4; И 5,3.С НдИОзР.Вычислено, %: Р 11,42; Х 5,16.Аналогично примеру 2 удается получать сое з динения любого состава, имеющие гетероциклические заместители, например: О 1 г О - Р(ОСНзз СНз СНз К)С 1 " СНзКСН СН - С-СН О-О-Р(ОС Н 5 / 3 5) 30 О С 1С Н 50)зР-О О 11 С вН 5 - С =М - О - Р(ОСН )М(Сиз),40 М 11О - Р (ОСН 5145П р и м е р 4. Диэтилфосфорил-а-оксизгинофенилуксуснокислый нитрил.К суспензии 14,6 г а-цианбензальдоксима в50 мл бромтрихлорметапа приливают при перемешивании 16,6 г триэтилфосфита в течение 30 мин. Применяя охлаждение, поддерживают температуру ниже 40 С, Затез реакционную смесь продолжают перемешивать 1 час при температуре окружающей среды.Летучие компоненты отгоняют и сырой продукт выдерживают 1 час при 60 С/0,02 мм рт. ст.22Остается 29,5 г желтоватого масла (гг о1,5149) формулы 60 О Сдч11С Н 5 ОР - О - К=С 65 Найдено, %: Р 10,1,5(т. кип. 107 - 109 С/0,1 мм рт, ст.); П р и м е р 3. О,О-диэтилфосфорилацетоксим.16,6 г триэтилфосфита, 5,9 г ацетоксима и 40 г бромтрихлорметана смешивают с помощью мешалки. Тотчас начинается экзотермическая реакция, Применяя охлаждение, температуру реакционной смеси поддерживают около 50 С. По окончании экзотермической реакции смесь продолжают перемешивать еще 1 час.Летучие компоненты отгоняют. Остаток выдерживают 1 час при 60 С/0,2 мм,рт. ст,Остается 20,9 г (100% от теоретического) желтоватого масла формулы(СН,),С=И - О - Р(ОСН-,),О Сырой (по степени чистоты) продукт перегоняют с применением аппаратуры для молекулярной перегонки, он кипит при 80 С/0,04 мм рт, ст.; по 1,4355,О.,1- О-Р(ОС,Н,), Пример 5. Если п ного разложения меж долями триметилфосф и диметиламида ацето меняя способ, описан мерах, то получают сореакцию обменимолекулярными ихлорбромметана ой кислоты, пририведенных прие формулы: овести у экв та, тр уксусн ый в п динени молекулярна езируют следу,О где Я 1 и й 2 имеютЯ 5 - алкил С, - С2. Способ по п. 1, трихлорбромметан бе стехиометрическом ко3, Способ по п. 1, процесс проводят при азанные значения; СН,О),Р 60- 11(С,Н,),СООСН, - О - С=СН - С О СН,),Р - О - С - СН 0,8 мм рт, ст.);(СЯН 50) ЗР - О - С - СН - СООС ВН,. 5 (т. кип, 92 С/0,02 мм рт, ст.); О С,Н.,изо=С,Н, - Р - О - С=СН - СОО - СН,С=СН,ОСН,Предмет изобретения 1, Способ получения эфиров фосфорной илифосфоновой кислот общей формулы где К, - алкил С - С 4 или алкоксил С 1 - С 4,25 Я - алкил С 1 - С 4,К - фенил, который может содержать вкачестве заместителей алкил С, - С 4, галоген,нитрогруппу, цианогруппу, С, - С 4-алкилмеркаптогруппу, трифторметил, замещенную алкиЗо лом С - С 4, алкоксилом С 1 - С 4 или галогенированным фенилом мочевину;остаток энолизированного алифатическогооксосоединения,Рзостаток оксима формулы - К=С , вФкоторой К, - алкил С, - С 4, фенил или фенил,замещенный галогеном или нитрогруппой;Я 4 - водород, фенил, С - С 4-алкиламиногруппа, ди(С, - С 4-алкил) аминогруппа или цианогруппа; гетероцикличеокий остаток с 5 - 6 членами кольца, который может быль замещеналкилом С 1 - С 4 или галогеиом и может содержать два конденсированных бензольныхкольца,на основе гидроксилсодержащих соединений иэфиров кислот фосфора, отличающийся тем,что, с целью упрощения процесса, гидроксилсодержащее соединение формулы КОНгде К имеет указанные значения,подвергают взаимодействию с трихлорбромметаном и эфиром фосфористой или фосфонистой кислот формулы отличающийся тем, что ут, по меньшей мере, в личестве,отличающийся тем, что 15 - 50 С,