Способ получения алкил(фенил) винилсульфонов

Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 11,03,76 (21) 2332457 1) М. Кл 7 С 147/04 7 С 147/06 присоединением за ки Яе Государстеенный кометеСоаета Мнннстроа СССРоо деяам нзооретеннйи открытий 23) Приоритет 3) ОпубликованоО(71) Заявит Институт ррганической хими Н. Д. Зелинского ИЛ) ВИНИЛСУЛЬФО ОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ СП действию с водпри 30-50 оС, В75% ) 2),Недостаткоммногос тадийностне токсичных 2 первой стадии и о патра кта 50 ным раствором едко ыход целевого проду того способа являев также образоваорэтйлалкилсульфндесса,его е крав на недостатки устра путем взаимоденил) сульфида со и няют проведетвия 2-окси месью переной кислоты- 1;4:8 при нием процесс этилалкил (фекиси водородапри мольном с)оС ью уп ся сп фонов об получ бщей фор сиэтилалкил перекилоты1;4:8послезов авш и водоро и мольн и температудующим деги егося 2-хл иов Изобретение относится к усовершенствованному способу, получения алкил (фенил)виннлсульфонов общей формулы 1350 СН СНгде Й - Сй - С, - алкил или фенил, прояволяющих. физиологическую активность,Известен способ получения алкилвинилсульфонов окислением 2-оксиэтилалкилсульфида 30%-ной перекисью водорода в 1%-номрастворе-серной кислоты.с последующей де- .гидратйцией образовавшегося 2-оксиэтилалкилсульфона в присутствии с трикальцийфосрата в качестве катализатора, Выход целевого продукта 70-85%, 111,Известен также способ получения алкилвинилсульфонов, заключающийся в том, что 2-оксиэтилалкилсульфиц подвергают взаимодействию с галоидоводородной кислотой, в частности с соляной, при температуре кттпения растворителя с последующей обработко образовавшегося 2-гвлоидэтнлалкилсульфид 30%-ной перекисью водорода в ледяной уксусной кислоте при температуре кипения реакпионной смеси и полученный при этом 2- -хлорэтилалкилсульфон подвергают взаимоения процесса предлагаеЬ ния алкил (фенил) винилсул мулы 1 взаимодействием 2 фенил) сульфида со смесьюи галогеноводородной кис соотношении от .1:2;4 до ре (-20) - (+30)оС с дрогалоидированием обраорэтилалкил(фенил)сульфон571483 3Процесс предпочтительно проводят примольном соотношении реагентов 1:2:4 - 1::2,5:5 и температуре (-10) - (+20) С,В качестве галогеноводородной кислотыцелесообразно испольэовать соляную или бро Миетоводородную кислоту. Процесс можнопроводить в диоксане. Выходы целевых продуктов 70-82%,Пр и м е р 1. Ксмеси 2,28 г 30%-нойперекиси . водорода и 4,17 г 35%-ногораствора соляной кислоты при -10 оС и интеюиЪном перемешиввнии добавляют 1,34 г(0,01 моль) 2-оксиэтилбутилсульфидв так,чтобы температура не преЬышалв 0-4 С,смесь выдерживают при этой температуре 151 л 60 мин и затем при 18-20 оС до окончания реакции, после чего отдувают йзбытокхлора, отделяют водный слой и. постепеннопри интенсивном перемешивании и 4-10 оСдобавляют 2,2 мл 20%-ного раствора едкого натра, Смесь выдерживают ф 60 мин,отделяют. целевой продукт, промывают еговодой до нейтральной реакции и после обычной обработки получают 1,18 г бутилвинилсульфона в виде масла, т. кип, 79-80 С/3мм рт. ст., п 1,4638, выход 80%,П р и м е р 2. Ксмеси 2,28 г 30%-ноййерекфси водорода и 4,17 г 35 Ъ-ногораствора соляной кислоты при -10 оС и интвнсивном перемешиввнии растворяют рвствор 30134 г (0,01 моль) 2-оксиэтилбутилсульфокоидв в. 4. мл.диоксанв так, чтобы температура не превышала 0-4 оС, и проводят реакцию, как указано в примере 1, Затем разбавлаот водой, водный слой отделяют и ос- З 5.твток обрабатывают 20%-ным раствором ед 76/1 1,4643 1,4640 1,4641 1,4642 1,4650 76 120-124/8 120-1 32/4 138 139/2 156-159/2 70-7 11 80 4 9 н-С 6 Н 12 82 н-С 10 Н 21 взаимодействия 2-оксиэтилалкил(фенил)сульфида с галогеноводородной кислотой и перекисью водорода с последующим дегидрогвлоидированием образовавшегося 2-галоидэтилщ 1алкил(фенил)сульфона, основанием, о т л и Температура плавленияформула изобретения 1, Способ получения алкил(фенил)винилсульфонов общей формулы К 50 СН СН гд 9 К С С о алкил или фенилу ПУтем 4кого патра, квк описано в примере 1. Получают 1,18 г бутилвинилсульфонв, т,кип, 7980 оС/1 мм рт,ст.,1,4638, выход 80%.П р и м е р 3, Ксмеси 2,85 г 30% нойперекиси водорода и 5,2 г 35%-ногораствора соляной кислоты при -10 оС и интенсивном перемешиввнии приливают раствор1,9 г (0,01 моль) 2-оксиэтилоктилсульфидв в 10 мл диоксвна и проводят реакцию,квк описано в примере 2. Получают .1,04ооктилвинилсульфона, т, кип. 138-140 С/2 мм рг, стп 1,4642, выход 82%,П р и м е р 4. Ксмеси 057 г 30% иойперекиси водорода и 1,7 г 48%-ногораствора бромистоводородной кислоты при-20 оС и интенсивном перемешивании добавляют 0,34 г (0,0025 моль) 2-оксиатилбутилсульфидв и проводят реакцию по примеру1, Получают 0,3 г бутилвинилсульфонв, выход 80%.П р и м е р 5, Ксмеси 4,56 г 30%нойперекиси водорода и 8,34 г 35%-ногораствора соляной кислоты при -20"С и интенсивном перемешивании, приливают раствор1,9 г (0,01 моль) 2-оксиэтилоктилсульфидав 30 мл диоксвна твк, чтобы температуране превышала 0-4 оС, и процесс проводят согласно примеру 2. Остаток обрабатывают раствором 0,11 г (0,011 моль) триэтиламина в10 мл бензолв при 50 оС, затем выдерживают при атой температуре до окончания реакции и после обычной обработки получают1,7 г (82%) октилвинилсульюнв, т, кип,138-140 оС/2 мМ рт.ст и 1,4642,.Константы всех полученных соединенийприведены в таблице,571483 Составитель ,Г, ЛевашоваРедактор 3, БородкинаТехредА.Демьянова Корректор А. Лаиида Заказ 3196/16 Тираж 553 Подписное Ш 1 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР о делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд. 4/5Филиал ППП "Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 ч в ю ш и й с я тем, что, с целью упро- щения процесса, 2-оксиэтилалкил(фенил)сульфид подвергают взаимодействию со смесью перекиси водорода и галогеноводородной кислоты при мольном соотношении 1:2:4 - 1: ;4:8 и температуре (-20) - (+30) С,2, Способ по и. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что в качестве галогеноводородной кислоты используют соляную или бромис. товодородную кислоту, 10 3, Способ по ц. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что процесс проводят в диоксане,Источники информации, принятые во в имание при экспертизе:1, Прилежаева Е. Н, и др., О новой группе гербицидных соединений - алкилвинилсульфонах, ДАН СССР, 1970, с, 727,2, Патент США М 2554576,кл. 260-,607, 1951,