Способ получения алкил(фенил)сульфонилацетонитрилов

(57) Спосульфонил Р 2 Б.А.Шаиня где В отл с цел итут органичес о отделения АН Врои 0.88., 8) 47.279.53.07РЖ Хим (197 РЖХим (1974 ),есса,со илсульф 20), 12 Ж 390.ЗЖ 330 (прототип),яаком ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССС ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТ 1) 3285379/23-042) 13.05.81(71).Иркутский инской химии СибирскоСССР(53) 5 Б ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ(ФЕНИЛИЛАЦЕТОНИТРИЛОВ. б получения алкил(фенил цетонитрилов формулы В 50 СН 2 СЙ,зтил, н-бутил или фенил, ч а ю щ и й с я тем, что удешевления и упрощения п ответствующий р,р-дихлор он подвергают обработке а бензоле при температуреИзобретение относится к новому способу получения алкил(фенил)сульфонилацетонитрилов формулы 1:РЬО СНСИ5 где . - этил, н-бутил ипи фенил, которые находят применение в качестве стабилизаторов полимеров, а также в различных органических синтезах,Известен способ получения соедине-О ний Формулы 1, в частности фенилсульФонилацетонитрила, заключающийся во взаимодействии натриевой соли фенилсульфиновой кислоты с оксиметилформамидом в ледяной уксусной кислоте при 5 температуре 100 С в течение 1,5 ч с последующей обработкой полученного промежуточного продукта триэтиламином и раствором фосгена в метиленхлориде при температуре от минус 1 О до минус 5 С и в течение 1 ч около 20 С. Выход 662 .1Однако этот способ многостадийный и трудоемкий.Наиболее близким к описываемому является способ получения алкил(фенил)сульфонилацетонитрилов формулы 1, например, одного из представителей такого, как фенилсульфонилацетонитриля, заключающийся в том, что натриевую соль фенилсульфиновой кислоты подвергают обработке хлорацетонитрилом при температуре 120 С в запаянной ампуле с выходом 687 21. Однако к недостаткам данного иэвестного способа относятся использование дорогого и труднодоступногохлорацетонитрила, а также проведение процесса в .высоких температурахв запаянной ампуле, что усложняет 40процесс,Целью изобретения является удешевление и упрощение процесса.Поставленная цель достигается новым описываемым способом полученияалкил(фенил)сульфонилацетонитриловформулы 1, заключающимся в том, чтосоответствующий );р-дихлорвинилсульФон подвергают обработке амиаком вбензоле при температуре 20-30 С, Выход целевых .продуктов 55-677,Новый способ позволяет заменитьхлорацетонитрил - азотсодержащий компонент реагирующей смеси " аммиаком,Способ прост в исполнении, не требует катализаторов, давления, дорогостоящих растворителей и специальнойаппаратуры, позволяет варьировать структуру радикалов в сульфонильной группе и получать продукты иэ доступных органил-р,-дихлорвинилсульфонов и аммиака в одну стадию.П р и м е р 1. Этилсульфонилацетонитрил (1 ). В раствор 7,3 г этил,1-дихлорвинилсульфона в 70 мл сухого бензола пропускают. в течение25 ч аммиак при комнатной температуре, при .этом выпадает осадок хлористый аммоний. Окончание реакции определяют по исчезновению пика этила,Д-дихлорвинилсульфона на ГЖХ. Осадок отфильтровывают, промывают. бенэолом. Из фильтрата отгоняют бензол, остаток перегоняют в вакууме. Т,кип.110-115 С/1 мм рт.ст, ИК-спектр, 2270 см 1. (С=-И). ПМР-спектр (сп, м.д. в СН): 3,14 (СНСИ); 2,50 (СНСНз), 0,90 (СН,Сй,).Найдено 7; С 35,97; Н 5,1524,00; М 10,43.С+Н 70 г 1Вычислено, Е: С 36,06; Н 5,29;5 24,06; й 10,56.Выход 3,4 г (663).П р и м е р 2. н-Бутилсульфонилацетонитрил (11). В раствор 24 г н-бутил-р,р-дихлорвинилсульфона в бензоле пропускают аммиак до исчезновения сульфона ( контроль методом ГЖХ ). Реакционную смесь обрабатывают, как описана выше, остаток после отгонки бензола перегоняют в вакууме, Т.кип. 190-220 С/ мм рт.ст. Т.пл. 37,5 - 38 С; ИК-спектр, 1: 2270 см-" (СЮ), ПМР-спектр (д",м.д. в .СН ) . 3,29 (СН С 1) .Найдено, Е: С 45,08; Н 7,11;5 20,03; М 8,52.СН КО 5.Вычислено, Е; С 44,70; Н 6,87 5 19,88; й 8,68.Выход 12 г (677). П р и м е р 3. Фенилсульфонилацетонитрил (11 ): В раствор 6 г фенил- ф;ф-дихлорвинилсульфона в бензоле при 20 С пропускают аммиак до исчезновения сульфона (контроль по ГЖХ ). Реакционную смесь обрабатывают как описано вьппе, твердый остаток после отгонки бензола перекристаллизовывают из этанола. Т,пл. 112- 113 С. ИК-спектр, 1: 2260 см(СЮ), ПИР-спектр (сР м.д., в СН): с 2,87 1(СН ).999490 4Проведение реакции при нагреваниивыше укаэанной температуры ведет кснижению выхода из-за осмоления реакционной смеси.Редактор П.Горькова Техред Ж.Кастелевич Корректор Е СирохманФ Заказ 4464/ Тираж 384 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 13035, Москва, Ж".35, Раушская наб., д, 45филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 зНайдено, 7: С 53,12 Н 4,34,17,18; й 8,11.Свч"0 РВычислено, 7.; С 53,02; Н 3,89, Я7,69; й 7,73.Выход 2,4 г (533) .П р и м е р 4. Фенилсульфонилацетонитрил (11). В раствор 5 г фенил-р,р-дихлорвинилсульфона в бензоле при 30 С пропускают аммиак, аиа-О логично примеру 3. Выход продукта 2,1 г (557) Таким образом, новый способ получения соединений формулыпозволяет расширить сырьевую базу, удешевить продукты на основе использования доступных дихлорвинилсульфонов и.дешевого промышленного аммиака и упрос" тить процесс.