Способ получения дифеииловых эфировтиоугольных кислот

о л же значения, что с одним эквиваэквивалент проэфира общей алентом сложнокислоты общей 8 9 1 1 - СПроцесс проводят предпочтительно в присутствии органического или неорганического осцовация и инертного растворителя.Для осуществления предлагаемого способа в качестве связывающих кислоту веществ пригодць 1 органические основания такие, как третичные амины, например пиридин, триэтцламин, и т. д., и неорганические основания, как гцдроокись и карбонаты щелочных и щслочноземсльных металлов. В качестве растворителей илц разбавцтелей по предлааемому способу могут прцмецяться, например, углеводороды, галогенировапные углеводороды, амиды, эфиры и подобные эфирам соединения,В предыдущих формулах под галогеном до атомного числа 35 следует особенно понимать хлор и бром,Для получения предлагаемых сложных эфиров тиоугольной кислоты более узкой общей формулы где А и А независимо друг от друга означают каждый, как и А в формуле 1, замещенный или незамещенный фенильный остаток;Кь К 1, К и К независимо друг от друга означают по атому водорода или атомы галогенов до атомного числа 35, два эквивалента простого гидроксидифенилового эфира общей формулы где А, К и К имеют теи в формуле И, обменивают лецтом тиофосгена или один стого гидр оксиди фен илового формулы И 1 с одним эквив го эфира хлортиоугольной Формулы 5 15 25 30 35 40 45 50 55 где А, К, и К, имеют те же значения, что и в форм че ИВ качестве исходных веществ общей формулы П могут быть применены, например, след ющие.3,4-Дцхлор-гцдроксидифсниловый эфир 3,4,4 - Трихлор - 2 - гидроксцдифециловьш эфир2,4-Дцхлор-гидроксцдцфециловый эфир 4-Хлор-гидроксидифенцловый эфир 4,4-Дихлор-гцдроксцдцфеццловый эфир 4-Хлор- бром - 2 - гидроксидцфециловый эфир4 г-Метил-хлор - 2 - гцдроксцдифециловый эфир4,4-Дихлор-бром- гидроксидцфенцловый эфир2,4-Дибром-хлор - 2 - гидроксцдцфециловый эфир4,2,4-Трцхлор-бром- гидроксцдцфсццловый эфир4,2,4 - Трихлор - 2 - гцдроксидифениловый эфир4-Бром-хлор - 2 - гидроксидифениловый эфир2,4,5- Трихлор - 2 - гидроксидифециловый эфир4,2,4-Трибром - 2 - гцдроксидифениловый эфир4-Бром,4-дихлор .2 - гидроксидифениловый эфир4,4-Дибром-гидроксидифениловый эфир 4-Хлор-гидроксидифениловый эфир 4,4-Дихлор-трифторметил- гидроксидифениловый эфирСоответствующие замещенные 2-меркаптодифениловые эфиры.В приведенных ниже примерах описывается получение некоторых дифениловых эфиров общей формулы 1,Пример 1, 11,9 ч. 2,4,4-трихлор-гидроксидифенилового эфира и 3,24 ч. пиридина растворяют в 27 об. ч. хлористого метилена. В этот раствор при температуре от 0 до 5 С прикапывают при перемешивании 9,61 ч. сложного эфира хлордитиоугольной кислоты 3-(4-хлорфенил) в 10 об, ч, хлористого мети- лена. Реакционную смесь перемешивают несколько часов при комнатной температуре, Выпавший осадок отсасывают, фильтрат промывают водой, высушивают и отгоняют хлористый метилен. Остаток кристаллизуют, После перекристаллизации из этанола О - 12 - в (2,4-дихлорфенокси)-5-хлорфенил 1 - 3 -(4- хлорфениловый) сложный эфир дитиоугольной кислоты имеет т. пл, 127 - 129 С,Пример 2. 144,7 ч. 2,4-4-трихлор-гидроксцдифенилового эфира (двойное малярное количество) и 39,5 ч. пиридина растворяют в 600 об. ч. хлористого метилена. В этот раствор добавляют по каплям при температуре 10 - 20 С раствор 28,5 ч. тиофосгена (простое молярное количество) в 200 об. ч. хлористого метилена, Реакционную смесь перемешивают 12 час при комнатной темпеВ,г ратуре, выпавший осадок отделяют. Филь- трат многократно промывают водой, высушивают, а растворитель отгоняют в вакууме. Остаток кристаллизуют. После перекристаллизяцци из этанола О,О-бис- (2,4-дихлорфеноксц) -5-хлорфениловый сложный эфир тиоугольной кислоты имеет т. пл. 119 - 120 С.П р и мер 3. 10,5 ч. 2-(4-хлорфенокси)-5- хлорфенола растворяют в 40 об. ч. хлористого метилена и разбавляют 3,24 ч, пиридина. При перемсшивании в этот раствор при 10 - 20 С медленно прикяпывают 11,7 ч. сложного хлористого эфира 4-трет-октилфенилтиоугольной кислоты, разбавленного 16 об. ч. хлористого метилена, Реакционную смесь перемешивают 2 час при комнатнои температуре, выделившийся хлоргидрат пиридина отфильтровывают и промывают небольшим количеством хлористого метилена. Раствор хлористого метилена промывают водой, высушивают сульфатом натрия и отгоняют хлористый метилен. Высоковязкий остаток дистиллируют под высоким вакуумом. Получают сложный О- (4"-хлорфенокси) -5-хлорфеццл)- О- (4-трет-октилфениловый) эфир тиоугольной кислоты в виде голубовато-желтого масла с т, кип, 200 - 210 С (0,001 лм рт. ст.) 5 10 15 20 25 цой кислоты в виде желтого масла с т. кцц.210 - 220 С (0,001 мм рт, ст.).П р и м е р 6. 11,1 ч. 2-(4-хлорфсноксц) -5- хлортиофенола растворяют в 27 об. ч. хлористого метцлсна ц разбавляют 3,2 ь ццрцд,ша. К охлакденцому до 10 С раствору медленно по каплям добавляют 10,4 ч. Я-(2,5-дцхлорфенплового) сложного хлористого эфира тиохтольной кислоты, растворенного в 10 об, и, хлористого метцлена. Смесь перемешивают 2 час при температуре окружающей среды. Выпавшиц гпдрохлорцстыц пцридцн отфильтровывают, раствор хлористого метнлена промывают водой, высушцваот сульфатом натрия, растворцтель отгоняют. Маслянистый остаток дцстиллцрх ют под высоким вакуумом, Получа.от Я- (4"-хлорфеноксц) -5- хлорфеццл- (2,5-дихлорфсццловый 1 сложньш эфир дцтцоугольцой кислоты с т. кцп.200 - 210 С (0,001 я,п рт. сг.). Предмет изобретения Способ получешгя дпфешгловых эфировт цо 1. гольных кислот оощец формулПример 4. 11,1 ч. 2-(4-хлорфенокси)-5- хлортиофенола растворяют в 27 об. ч. хлори стого метилена и разбавляют 3,24 ч. пирцднна. При перемешивании в этот раствор прц 10 - 20 С медленно прикапывают 11 ч. сложного хлористого эфира 4-трет-октилфенилугольной кислоты. Реакционную смесь пере мешцвают 2 час при комнатной температуре, выделившийся гидрохлористый пиридцн отфильтровывают и промывают небольшим количеством хлористого метилена, Раствор хлористого метилена промывают водой, высуши вают сульфатом натрия и затем хлористый метилен отгоняют. Высоковязкий остаток дистиллируют под высоким вакуумом. Получают сложный Я- (4"-хлорфенокси) -5-хлорфенил)-О- (4-трет-октилфениловый) эфир тио угольной кислоты в виде желтого масла с т. кип. 190 в 2 С (0,001 л,я рт. ст.).Пои мер 5. 11,1 ч. 2-(4-хлорфенокси)-5- хлортиофецоля растворяют в 27 об. ч. хлорцсто 1 о метилена и разбавляют 3,24 ч. пприди на. Прц перемешцвацци в этот раствор при температуре 10 - 20 С медленно прикапывают 11,7 ч, сложного хлористого эфира 4-трет-октилфенилтиоугольной кислоты. Реакционную смесь перемешива ют 2 час п рц комнатной 55 температуре, выделившийся гидрохлористый гпридин отфильтровывают и промывают небольшим количеством хлористого метилена, Раствор хлористого метилена промывают водок высушивают сульфатом натрия и затем 60 хлорцстый метцлец отгоняют. Высоковязкий остаток дистиллируют под высоким ваку. мом в трубке с шаровым расширением. Получают 5-2- (4"-хлорфенокси) -5-хлорфенил- О-(4-трет-октилфениловый) эфир дитиоуголь8 С - ХзИХ В,Ь, Б где Ль значения,с произво формулы Кь К 2, Х, имеют указанные выше подвергают взаимодействию либо дным тцоу гольной кислоты обшей где Л - фенцльный остаток, незамещенный или замещенный 1 - 3 атомами галоцда с атомным числом до 35, илц низшим алкцлом, или одной илц трцфторметцльцыми группами;В - фенильный остаток, незамещенный или замещенный 1 - 5 атомами галоцда с атомным числом до 35, цли 1 - 3 алкпльнымц или алкоксильными группами с 1 - 9 атомами углерода, цлц одноц цлц двумя трцфторметильцымц группами, цлц фенцльным цли феноксцльным остатком, замещенным 1 - 3 атомами галоида с атомным числом до 35, цлц низшим алкилом, цлц одной цлц двумя трифторметильнымц группамц;К, и К - означают независимо друг от друга водород цлц галанд с атомцым числом до 35;Хь Х и Х - один цлц два означают серу, а остальные кислород,отличаюшийся тем, что простой дифениловый эфир общей формулыРедактор Л. К. Ушакова Изд. М 287 Заказ 1103119 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изооретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типографияпр, Сапунова, 2 в "- ц-С - С, Дивх,где В, Х 2, Хз имеют указанные выше зна. чепия, либо с исходными компонентами для сго синтеза в присутствии связывающего кислоту средства.