286638

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 286638 Союз Саеетскиз Социалистические РеспубликЗависимый от патентаЗаявлено 28.1 Н,1969 (ЛЬ 1325192,23-4) Кл. 12 о, 26/01 Приоритет 30.1 Н.1968,725505, США МПК С 071 91102УДК 547.26118.07(088,8) Котстот оо дедов зсбретений и открытиЯ ори Совете Министров СССРОпубликовано 10,Х.1970. Бюллетень34 Дата опубликования описания 22,1.1971 Авторизобретения ИностранецГленн Рональд Прайс(Соединенные Штаты Америки)Иностранная фирмаСтауффер Кемикал Компани(Соединенные Штаты Америки) Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Изобретение относится к синтезу фосфорорганических соединений общей формулы г( РЪН Хгде 1( - замещенный или незамещенный углеводородный радикал,Х - кислород или сера.Ю - СМ, ХСО или ХСЯ-группы, и - 1 - 3 10 Полученные соединения находят применение в качестВе пестицндОВ, я также промежутОчных продуктов в синтезе фосфорорганпческнх СОСДШ 1 ЕН И й, 15Известен способ получения вышеназванных сосдпсний ВзаюОдействиех галоидангндрндов кислот фосфора с соединениями тина МеГ, где 1 Н 1 с - мстагл 1 илн 11 группы. 11 едостатком этого способа является то, что реак ция идет медленно, а выход целевого продукта не выше 60 ооПо предлагаемому способу для погышения выхода целевого продукта и упрощения способа процесс ведут в присутствии третчного 25 а.1 ива В 1 ачестве катал изятогя, который бернс т в количестве 0,5 - 5 Вес. Ого. Процесс можно вести как в среде инертного органического растворителя, так и без него, 30нрн температуре от - 20 до 200 С, но предпочтительно от 0 до 125 С.П р и м е р 1. В рсактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным хосОдилгзннком, загружают 100 г тноцнянатя калия, 250 зл ацетона и 20 .1 л пнрпдння. Затем В реактор добазляют 188,5 г (1.0 1 О.гь) днэт:лхлортнофосфата с такой скоростью, чтобы температу;а смеси держал;сь О 1(оло 50 С. ггоскОл это экзотернческяя реакция. ПО Окончании доявления реа 1 нновую смссь держат прн 50 С в течение 2 чпс. Затем смесь остывает до комнатной температуры. Продукт выделяют рязОявленнем реакционной смеси 500 л.г золы с :оследующей выпаркой органического слоя и .11 ромывко 11 егО дВажды пО две:1 Орпи:1 ПО 100 11,1 воды. Затем продукт псрего;гяют при 76 С и 2,1.1. 1 т. ст. с:1 олученнсм 188 г (Выход 89 ОО) О,О-дпэтнлнзотноцнянаттнофосфата с коэффициентом преломления и-" - 1,5230. П; и м е р 2. В ,"сактор, снби(сины 1 гсшзлкон, термометром н обратным холодильником, занаот ОО г (О,О .о.г 56,:1 збытк;11 т:оцнаната калия, 150 л янстоня 1 5 .:л Вирнд;на, Затем В реакго; дзбавлягот 82.4 г (О О,Олг) О-изопро.нлхло;Стнлхлорт:О(1 осфата с такой скоростью, чтобы температура реакции не превышал;1 50"С. П, О 1(Оич;1 нин доОявлс:ия 1 е;кционн 1 сгссь держ;1 т при"сд(11;(Р О. С. (1)илиппова Т),РГ. Л. В. Куклии (,оппск:)1, . Л. Ь,)о(ока)1 Заказ 3794)10 Тираж 480 Г 1 олписпое ЦН 1111 ГГИ Комитета до делам изобретсиий и открытий при Совете Ми(пиетров ГССР Москва, Ж, Раушская паб., д. 4,5 Типография, пр, Сапунова, 250 Счас. Далее, реакцию (прекращают и реак(ционная смесь охлаждается до комнатной температуры, а побочный хлористый калий отделяют фильтрованием, Ацетон отгоняют, органический слой промывают двумя порциями по 100 мл воды и продукт выделяют перегонкой при 75 С (1 - 1,5 лгм рт. ст.). Продукт идентифицировали как О-изопропилхлорметилизотиоцианатиофосфат (выход 78,9%) с коэф(фицие(нтом преломления прв - 1,5558. П р и м е р 3, По примеру 3 проводят,реакцию 81 г тиоцианата натрия с 20 г 1,4-диазобицикло-(2,2,2) - октана:в 500 мл ацетона и с 171 г М,ХГ,Х,Ы - тетраметилфосфордиамидхлоридом при 60 С в течение 4 час. Получают Х, Х, М, Х - тетра метилфосфордиа м идтиоци. анат.П р и м е р 4, По примеру 1 проводят реакцию 6,5 г тиоцианата лития и 1 мл триэтиламина в 50 лгл бутанона с 14 г длэтилфосфинхлорида (при 50 С в течение 3 час. Получают дггэтилфосфи(гзизотиаци анат.Пример 5. По примеру(проводят реакцию 16,5 г тиоцгианата натрия и 2 мл метилпиперпдина в 50 лгл Х,Х-диметилацетамида с 44,5 г 5-фенилметилхлордитиофосфоната в течение 2 час при 40 С. Выделенный продукт представляет собой 5-фенилметилхлоризотиоцианатдитиофосфонат,П р и м е р 6. Согласно примеру 1 проводят реакцию 16,6 г тиоцианата серебра, 2 лгл бензилдиметиламина в 70 мл ацетонитрила с 14,г 2-ХЛОРОКСО- П 1,2-дИОКСафОСфОЛаНа Прн 55 С з течение 3 час. Получают 2-изотиоцпанат-оксо,3,2-диоксафосфолан,П р и м е р 7. По примеру 1 проводят реакципо цианата калия и дибутилхлоридотиофосфоната (в присутствии 2,6-луткдина с получением дибутилизоцианаттиофосфоната.П ример 8, По примеру 1 проводят реакцию циа(нида натрия и диэтилфосхлоридотиофосфоната в присутствии хинолина с получением диэтилцианотиофосфоната. 10 1. Спо(соб получения фосфорорганических соединений общей формулыР,РЪХ15где К - замещенный или незамещенный углеводородный радикал,Х - ,кислород или сера, Ъ - СХ,ХСО,ХС 5- группы, п=1 - 3,20 взаимодействием галоидангидридов кислотпятивалентного фосфора с соединениямгг типаМе%, где Ме - металлили 11 групп, Ю - С)Х,ХСО, ХСЯ-группы, с последующим выделени 25 ем целевого продукта известным 1 методами,отлика)оигийся тем, что, с целью повышениявыхода целевого продукта и упрощения спосооа, процесс нед т в прсисутствпи третичногоамина в качестве катализатора.30 2. Способ по п. 1, отличаюигийся тем, чтотретпчный амин оерут в количестве от 0,5 до5 вес. %,3. Способ по пп, 1 и 2, отлггчак)гггггйся тем,гто процесс ведут прп температуре от - 20 до35 200 С.4. Способ по п. 1, отлича)ощийся тем, чтопроцесс ведут в среде инертного органического растворителя,