Способ получения олигоорганосилоксанов

СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКРЕСПУБЛИК 51)5 С 08 О 77/12 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН К А 28 ый науч мииит оединен В.В,Звер ев, А.Н твеев,но-исследоваехнологии элеий ев, В.М.Копы- ,Поливанов,М.И,Шумилин и итании Е 7(21, о=2;а=0-1;х=02 - 10, которые про ЕНИЯ ОЛИГООРГАНО относится к спо носилоксанов, дсилоксанов о 501,5)Ь (НВ БО =РЬ,ЧЯ =М -10; у = 2-10; г являют высоку обам пола именно бщей фор(Ме 230)У е, Ет;а+Ь =1-2; и= ю гидрофостабильных прилоксанов.Гидролиз орступенчато ( сту анохлорсиланов п ень - гидролиз в водят ут 36 -ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР КОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Государственнтельский институт химентоорганических с(56) Заявка ВеликобрК. 2112407, кл, С 07 Изобретение относится к способам получения олигоорганосилоксанов, а именно олигоорганогидридсилоксанов общей формулы (ЯК 01,5)а(НЯ 01,5)ь(НЯ 310)х(Ме 230)У (МезеОо,5 Ьп, где й = Р 1, Ф; й= Ме, Ет; а+ Ь = 2; а = 0-1; х = 0-10; у = 2-10; г = 1-2; и = 2, которые проявляют высокую гидрофобизирующую способность и могут быть использованы в текстильной. промышленности и в строител ьстве.Целью изобретения является получениехранении олигоорганоси.Ж 1666469 А 1 бизирующую способность и могут быть использованы в текстильной промышленности и в строительстве. Изобретение позволяет получать олигоорганогидридсилоксаны, стабильные при хранении - вязкость получаемых олигоорганогидридсилоксанов не изменяется при хранении в течение года, Кроме того, они обладают высокой гидрофобизирующей способностью - гидрофобн ость составл я ет. 3 - 5 ч. Способ получения олигоорганогидридсилоксанов заключается в том, что проводят кислотный гидролиз смеси ф-нил- или винилтрихлорсилана, гидридтрихлорсилана, гидрид(метилили этил)дихлорсилана, диметилдихлорсилана и гексаметилдисилоксана, взятых в молярном соотношении соответственно (0-1):(1-2);(0-10):(2-10);(1-2), в присутствии сульфированного сополимера дивинилбензола и стирала, взятого в количестве 0,01-0,1 мась, с последующей каталитической перегруппировкой продуктов гидролиза. 1 табл,36,50-ной соляной кислотой,ступень - гидролиз ведут 2070-ной соляной кислотой). При этом происходит выделение чистого газообразного хлористого водорода и понижение температуры реакционной смеси до -14 С. Образующийся газообразный хлористый водород можно использовать для получения концентрированной соляной кислоты с последующей рециркуляцией, После нейтрализации продуктов гидролиза проводят их каталитическую перегруппировку в присутствии сульфированного сополимера дивинилбензола и стирола ("КУ").Стабильность, постоянство состава и регулирование молекулярной массы олигоорганогидридсилоксанов достигается заданным соотношением реагентов и использованием при гидролизе "КУ" с последующей каталитической перегруппировкой продуктов гидролиза.Изменение в соотношении реагентов в сторону увеличения содержания в реакционной смеси диметилдихлорсилана (Ме 2 ЯС 2) и/или гексаметилдисилоксана (ГМДС) или уменьшения содержания Ме 23 С 2 и ГМДС приводит к снижению стабильности (наблюдается увеличение вязкости при хранении) и гидрофобизирующей способности, причем продукты полностью гелируют через год хранения.П р и м е р 1. В 4-горлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают 90 мл 36%-ной соляной кислоты, 0,5 г (0,1 мас.%) "КУ" и при интенсивном перемешивании прикапывают в течение 1 ч реакционную смесь, состоящую из 100 мл (1 моль) гидридтрихлорсилана (ТХС), 262 мл (2 моль) диметилдихлорсилана (ДМДХС) и 75 мл (1 моль) ГМДС (молярное соотношение реагентов ТХС:ДМДХС:ГМДС,Н 20 :2;4:1:3,5 и 720 мл толуола, Гидролиз идет при - 14 С. По окончании прокапывания реакционную смесь перемешивают 1 ч, а затем проводятступень гидролиза 20%-ной соляной кислотой при 20 С в течение 1 ч с отдувом НС. После отделения соляной кислоты и "КУ" реакционную смесь нейтрализуют йа 2 СОз (10 мас,%) при перемешивании в течение 2 ч до рН раствора б - 7 и фильтруют. Затем добавляют 0,5 - 10 мас.% "КУ" и раствор перемешивают при 80- 90 С в течение 4 ч, После отгонки растворителя получают 180 г олигометилгидридсилоксана.П р и м е р ы 2-12, Олигоорганогидридсилоксаны получают как в примере 1. П р и м е р 13 (контрольный), В 4-горлуюколбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают 126 мл воды и при 5 интенсивном перемешивании прикапываютв течение 1 ч реакционную смесь, состоящую из 100 мл (1 моль) ТХС, 262 мл (2 моль) ДМДХС и 75 мл (0,5 моль) ГМДС (молярное соотношение исходных реагентов 10 ТХС,ДМДХС; ГМДС:Н 20=2:4,1,7), Гидролизведут при 30-60"С. По окончании прикапывания реакционную смесь перемешивают 1 ч, После отделения соляной кислоты гидролизат нейтрализуют Ма 2 СОз (10 мас.%), рН 15 2 - 3,П р и м е р ы 14 - 19 (в примерах 15 и 18растворитель не используют), Олигоорганогидридсилоксаны получают как в примере 1.20 Исходные реагенты, их соотношение исвойства полученных продуктов приведены в таблице (примеры 10-14 и 19 - контрольные),25 Формула изобретенияСпособ получения олигоорганосилоксанов кислотным гидролизом органохлорсиланов, отличающийся тем,что,сцелью 30 получения стабильных при хранении олигоорганосилоксанов, в качестве органохлорсиланов используют смесь фенил- или винилтрихлорсилана, гидридтрихлорсилана, гидрид(метил или этил)дихлорсилана.35 диметилдихлорсилана и гексаметилдисилоксана, взятых в молярном соотношении соответственно (0-1):(1 - 2):(О - 10);(2 - 10):(1- 2), и гидролиз проводят в присутствии сульфированного сополимера дивинилбензола 40 и стирола, взятого в количестве 0,01 - 0,1мас.%, с последующей каталитической перегруп п и ров кой и родуктов гидроли за.1666469 Вязкость, (о , сСТ Г)(лрофобностьч Молекулярнаямасса Состав олигомера Моляриос соотношениереагентов " Пример начяль- через черо нея 7 лнгйго-05(Нч2 Т тохиомст оличеста ческеН О ОТХС7 ЮЛХС енил- нли виннлтрихлорсилан,лиметиллихлорсилян, ГНПС - гек. ТХС(081 ХС2:2: 1 (рителя) Кол" ао щКУщ нд стал( гилролиза, млс. лорсплан, ЭПХС - гилрллзтиллихлорсилан, ТХС - гилридтрихлорсилан1666469 Продолжение таблицы Опемеитиый ео тпв Нример Нргг ицие Найде Вьчииепе Нвй)Ге- Нмиие Нийде Вмииеио о ио по ив ци цеип о 1 12 1) 14 15, 48 14 48 рй 6.7, внвхцетьие меичетеи прихрвцги 1 и 0 40,19 28,15,й ОО 42,13 41,1 о хе О,Ь 67 35,33,8 38 39 0,45 29, 5 0,4 40,1 187 19 Составитель Н.ПростороваТехред М.Моргентэл Корректор В.Гирня зорен ктор аказ 2495 Тираж 316 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ ССС 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгор гарина, 101 41,41 27,20 37,99 31,88 40,00 2),30 29,21 29,56 26,03 Н 6-7, цепко:ть е меичетеч прихрвнеиии