Способ получения бис-рз. р-дикарбоалкокси-

340 О П И С А Н И ЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик/О исоединением заявкт ПриоритетОпубликовано 12,111,1968, Бюллетень10Дата опубликования описания 15.Ч.1968 Комитет по делам зобретениб и открыт при Совете Министро СССРЗаявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИСф-ДИКАРБОАЛКОКСИЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ ИЛИ ДИЭТИЛЕНГЛИКОЛЯотносится к способам получеторов для полихлорвиниловых бис-р,р-дикарбоалкоксиэтилоленгликоля или диэтиленглиИзооретение ния пластифик смол, например вых эфиров эт коля.ия. В 11 стад круглодон ком, меша метром по ванной с=50 лл) лажденни пенно при производиехгорлую одильнии термо- ентриро 6 г/лл= Прн охей постетильного (103 г 0,5-литровую четыр бу с обратным хо, апельной воронкой смесь 1 лоль конц кислоты (98 г: 1,8 оль воды (27 лл), льной воронки к н 0,5 лоль дицнанэ этиленгликоля кои, к ещают нои и 1,5 лпз кап бавляю Предлагаемый способ заключается в том, что этиленгликоль или диэтиленгликоль обрабатывают акрилонитрилом в щелочной среде при 15 - 28 С с последующей нейтрализацией полученной реакционной массы минеральной кислотой и перегонкой в вакууме при 180 - 190 С/2 лл, Получаемое при этом цианпроизводное этиленгликоля подвергают взаимодействию сначала с минеральной кислотой при 60 - 65 С, а затем с у-хлоркротиловым спиртом при 100 - 110 С с последующим повышением температуры до 120 - 130 С. Образующуюся реакционную массу после охлаждения выливают в воду и выделившийся масляный слой промывают разбавленным раствором щелочи, .влдой и экстрагируют серным эфиром. Эфирную вытяжку сушат над свеже- прокаленным хлористым кальцием и перегоняют при 245 - 260"С/4 лл. Выход эфиров составляет 53 - 62%.П р и м е р 1. Получение бис-Ч.,-дикарбоалкоксиэтилового эфира этиленгликоля,1 с т а д и я. В 0,5-литровую четырехгорлую круглодонную колбу с обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой и термометром помегцают 1 лоль этиленгликоля (62 г: 1,209 г/лтл - 51,2 лл) н в качестве катализатора реакции 6 г 40%-ного раствора едкого кали, Через капельную воронку туда же 5 закапывают 2 моль акрилонитрила (124 г::1,06 г/лил= 117 лтл) в течение 6 час при соблюдении условия, чтобы температура реакционной массы не превышала 15 - 20 С. Послс введения всего количества акрилонитрила 10 смесь перемешивают при 25 - 28 С б час и оставляют на ночь. На следующий день реакционную смесь нейтрализуют разбавленной соляной кислотой, после чего экстрагируют дихлорэтаном и перегоняют в вакууме. Собира ют фракцию, кипящую при 180 - 190 С/2 лл,20 20показатель преломления т 1 д 1,426, уд, вес д 4 1,209, молекулярная рефракция МК д 5,27, из таблиц - 45,73. Полученное вещество представляет собой чистое дицианэтильное производное этиленгликоля. Выход продукта 700/0.Заказ 1013,12 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комиаета по делам изобретений и откоытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2:1,209 г/мл - 85,1 мл), Полученную смесь постепенно нагревают на водяной бане до 60 - 65 С и эту температуру поддерживают б час, после чего реакционную массу оставляют на ночь. На следующий день по каплям добавляют 1 моль у-хлоркротилового спирта (106,5 г: 1,1127 г/м 2=118,1 мл), постепенно повышая при этом температуру до 100 - 110 С в течение 6 час. После окончания прикапывания перемешивание продолжают при 120 - 130 С 10 - 15 час, Полученную массу выливают в воду. Масляный слой отделяют и промывают 20/0-ным раствором едкого натра, а затем водой и экстрагируют серным эфиром. Осушают эфирный экстракт свежепрокаленным хлористым кальцием и перегоняют в вакууме. Собирают фракцию, кипящую при температуре 245 - 260-С/4 м,и, показатель пре 20 20ломления т 10 1,4405, уд. вес г 14 1,0677, число омыления 174,8 мк/г КОН, молекулярная рефракция МК 94,3, из таблиц 94,66. Полученное вещество представляет собой чистый бис,Р- дикарбо-у-хлоркротилоксиэтиловый эфир этиленгликоля, выход продукта 62%.П,р и м е р 2, Получение бис-Д,-дикарбоалкоксиэтилового эфира диэтиленгликоля,1 стадия. В 0,5-литровую четырехгорлую круглодонную колбу с обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой и термометром помещают 1 моль диэтиленгликоля (106 г: 1,23 г/мл=76,18 мл) и в качестве катализатора реакции 6 г 400/0-ного раствора едкого кали, Затем через капельную воронку туда же закапывают 2 моль акрилонигрила (124 г: 1,06 г/мл 117 мл) в течение 6 час при соблюдении условия, чтобы температура реакционной массы не превышала 15 - 20 С. После введения всего количества акрилонитрила смесь перемешивают при 25 - 28 С 6 час и оставляют на ночь. На следующий день реакционную смесь нейтрализуют разбавленной соляной кислотой, после чего экстрагируют дихлорэтаном и перегоняют в вакууме. Собирают фракцию, кипящую при 195 - 203 С/1 мм,20показатель преломления т 10 1,4792, уд. вес 20Й 4 1,23, молекулярная рефракция МК 56,434, из таблиц 56,617. Полученное вещество представляет собой чистое дицианэтильное производное диэтиленгликоля, выход продукта 680/0. 5 10 15 20 25 30 11 стадия. В 0,5-литровую четырехгорлую круглодонную колбу с обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой и термометром помещают 1 моль концентрированной серной кислоты (98 г: 1,86 г/мл 50 мл) и 1,5 моль воды, При охлаждении из капельной воронки постепенно прибавляют 0,5 моль дицианэтильного производного диэтиленгликоля (125 г: 1,231 г/мл= - 101,7 мл) . Полученную смесь постепенно нагревают на водяной бане до 60 - 65 С,и эту температуру поддерживают 6 час. Реакционную матиссу оставляют на ночь. На следующий день к ней по каплям добавляют 1 моль бутилового спирта (74,12 г: 0,808 г/мл 59,9 мл), постепенно повышая температуру до 100 - 110 С в течение 6 час. После окончания прикапывания перемешивание продолжают при 120 - 130 С 10 - 15 час. Полученную массу выливают в воду. Масляный слой отделяют и промывают 20/0- ным раствором едкого натра, а затем водой и экстрагируют серным эфиром. Осушают эфирный экстракт свежепрокаленным хлористым кальцием и перегоняют в вакууме. Собирают фракцию, кипящую при 216 - 225/1 мм, пока 20 4 затель преломления т 1 0 1,4430, уд. вес 620 1,0274, число омыления 1561 мл/г КОН, молекулярная рефракция МК 93,5, из таблиц 93,56. Полученное вещество представляет собой чистый бис-р,р-дика рбобутилоксиэтиловый 4 эфир диэтиленгликоля, выход продукта 530/0. Способ получения бис-р,р-дикарбоалкоксиэтиловых эфиров этиленгликоля и диэтилечгликоля, отличающийся тем, что этиленгликоль или диэтиленгликоль обрабатывают акрилонитрилом в щелочной среде при 15 - 28"С, образующуюся реакционную массу нейтрализуют минеральной кислотой и перегоняют при 180 - 190 С/2 мм, полученное при этом соединение подвергают взаимодействию сначала с у-хлоркротиловым спиртом в кислой среде при 60 в 1 С, а затем с водой, и выделившийся при этом масляный слой промывают раствором щелочи, экстрагируют серным эфиром, сушат и перегоняют при 245 - 260 С/4 мм.