2, 7-бис-(2-нитрофенил)-2, 7-дигидро-4-метилбензо1, 2: 3, 4 бистриазол в качестве промежуточного продукта для синтеза 2, 7-бис-(2-аминофенил)-2, 7-дигидро-4-метилбензо1, 2: 3, 4 бистриазола в качестве реагента

(2-нитрофенил) -2,7-дигидро 4-метилбензо 1,2-й:3,4-й 3 бистриазолаисходного продукта для получения реагента 2,7-бис-(2-аминофенил)"2,7 дигидро-метилбензо 1,2-й:3,4-дбивтриазола, применяемого для спектрофотометрического определения селена 1 Ч, а также азотсодержащих макрогетероциклов нового типа с повышенной жесткостью структуры.Способ получения соединения (1)заклюцается в том, цто 2,4-диамино 1-метил,5-8 ис"2-нитрофенил)аэобенэол обрабатывают сульфатом медипентагидратом в смеси диметилформамид (ДМФА) - пиридин - вода взятыхв массовом соотношении 80:1 О:5, втечение 45-60 мин.Оптимальными условиями полученияцелевого продукта являются массовоесоотношение диметилформамид - пиридин - вода равное 80. 10:5, и кипячение в течение 45-60 мин. В этихусловиях выход соединения (1) составляет 45-50,П р и м е р 1. Полуцение 2,4-диамино-метил"3,5-бис- (2-нитрофенил) азобензола (1 Ч) .Диаэотируют 14,0 г (0,101 моль)2-нитроанилина в 70 мл конц.НС 1 и250 г льда раствором 7;6 г (0,11 моль)нитрита натрия в 00 мл воды при 05 С. Диазораствор добавляют по каплям эа 20"30 мин к раствору 6,1 г(0,05 моль) 1-метил,4-диаминобенэола в 500 мл воды и затем порциями добавляют 30"ный водный растворацетата натрия до рН, Перемешиваютсмесь 2 ц при комнатной температуре,выпавший осадок отделяют, промываютна фильтре водой, сушат на воздухедо постоянного веса, кристаллиэуютиз 904-ного водного ДМФА. Выходкристаллизованного продукта 16,7 г,что составляет 803 в пересчете наисходный 1-метил,4"диаминобенэол,Т.пл. 249-250 С.Найдено,4: С 54,33, Н 3,94",И 26,9"С (9 Н ц ЛД 04 эВычислено,4: С 54,29, Н 3,84,Б 26,66,Строение его подтверждено ИК-,ПМР-, масс-спектрами (мол,масса 643538 4420,39, М+ 420) . Результаты приведены в таблице. ЛМР-спектры сняты вДМСО.1П р и м е р 2. Получение 2,7-бис(2-нитрофенил)-2,7-дигидро-метилбензо 1,2-д;3,4-4 -бистриаэола (1)в условиях известного способа.Кипятят смесь 2,1 г (0,005 моль)2,4-диамино-метил,5-бис-(2-нит-.рофенил) -азо 1 бензола и 6 г (0,024 моль)сульфата меди пентагидрата в смесипиридин - вода (90-40 мл) в течение30 мин. Отфильтровывают выпавший5 осадок (1, г) 6-метил-(2-нитрофенил) -5-гидрокси- Ц 2-нитрофенил)азо -5(2 Н) -бензотриаэола (Ч), фильтрат выливают в воду, выпавший осадокотфильтровывают, промывают водой,20 сушат на воздухе до постоянного веса. Хроматографируют на А 1 Оз3(11 ст.акт,) бензолом. Выделяют 0,4 гсоединения (Ч) и 0,4 г 2,7-бис-(2 нитрофенил) -2,7-дигидро-метилбенэо 1,2-д:3,4-й бистриаэола (1) . Выход соединения (Ч) 1,5 г, что составляет 71,6 в пересчете на соединение (1 Ч). Т.пл. 307-308 С (разл.).Найдено,Ф: С 54,60; Н 3,26Ю 23,48,СЛ 9 Н ЦИ 105Вычислено,Ж: С 54,42; Н 3,12,х 23,38.35 Строение его доказано ИК-, ПМР-,масс-спектрами (мол.масса 419,35,.М+ 419). Выход соединения 1 19,2 Ж,считая на исходное соединение (1 Ч).Т пл 230-231 С40 Найдено,Ф: С 54,88, Н 2,90;М 26,82.С 9 Н л 21 04Вычислено,: С 54,81; Н 2,90,Н 26 9145Строение его потверждено ИК-,ПМР-, масс-спектрами (мол.масса416,36, М 416) .П р и м е р 3. Получение соединения (1) .50 Процесс осуществляют аналогичнопримеру 2, но используют 10 г(0,04 моль) сульфата меди пентагидрата при увеличении времени реакции до 7 ц,55 П р и м е р 4. Получение соединения (1) .Кипятят при перемешивании в течение 45-60 мин, 2,1 г (0,005 моль)(1 Ч), а также контрастность аналитической реакции. СН О ауточного продукта бис"(2"аминофенил)- тилбензо 1,2-д:3,4 качестве реагента етрического опредев качестве проме для синтеза 2,7- 2,7-дигидро-ме й бистриазола в для спектрофотом пения Яе 17. оед еии О ОНнСН,-1 0 8,138,17., д. 4/5 аз 1078 ТиражИИПИ Государственного комитета по изобретениям и при ГКНТ СССР 113035 Иосква Ж, Раушская наб оизводственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул, Гагарина,10 Для отделения селена от этих эпе:ентов применяют отгонку селена, чтосложняет анализ,Установлено, что 2,7"бис-(2-аминоенил) 2, 7-дигидро-метилбензо 1,2:3,4 М бистриазол образует с селеом (1 Ч) соединение желтого цветамаксимумом светопоглощения в обасти 400 нм (максимум светопоглощеия реагента (Ч 1) находится при 295 нь).ижний предел обнаружения составля"т 0,05 мкг/мл, Я = 50200. Определена селена не мешают: Бп (Ч), РЪ,з (ЧХ), Т 1 (111), Х 1, У (Ч 1), Епэ 151 Мп (Ч 11), ЗЬ (111), БЬ (Ч), Ав,Сг (Ч 1), Со. Не мешают также брозд- , фторид- , перхлорат-, фосфатэны, Иешают определению Ре (111),(Ч), Те, Л; ЯО , Из приведенных 201 нных видно что применение 2,7 с-(2-аминофенил)-2,7-дигидротилбензо 12-й:3,4-6бистриазолавызволяет повысить чувствительностьизбирательность определения селена формула изобретения 2,7-Бис-(2-нитрофенип)-27"дигидро-метилбензо 1,2-6:3,4-4 бистриазол формулы