Способ полученияо, о диэтил -, о, о диметил и о этил о метил о (4 нитрофенил) тиофосфатов

120215 Класс 12 о, 5 з 4.121, 31 Ж.1.,г 11 д, .713 "с 1 т;10 Д 101 И.4 СССР АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Н, Н. Мельников, Я, А, Мандельбаум, 3. М. Бака С. Л, Варшавский и Л. П, Кофман СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИЭТИЛ-, 0,0- ДИМЕТИЛ-и ЭТИЛ-, 0-МЕТИЛ-(4-НИТРОФЕНИЛ)-ТИОФОСФАТОВ по делам изобретений и открытийССР явлено 30 декабря 1957 г. за589099/23 в Комите при Совете Министров Опубликовано в Бюллетене изобрстей1 за 195 о- юК настоящему времени для получения О,О-диэтил-О-(4-нитрофенил)- тиофосфата (тиофоса), О,-О-диметил-О- (4-нитрофенил) -тиофосфата (не тафоса) и некоторых других эфиров тиосфорной кислоты такого типа в литературе описаны три метода: взаимодействие диалкилхлортиофосфатов с пара-нитрофенолятом натрия или калия в водной среде; взаимодействие диалкилхлортиофосфатов с пара-нитрофенолятом натрия в хлорбензоле или другом гидрофобном органическом растворителе и взаимодействие диалкилхлортиофосфатов с пара-нитрофенолом в присутствии соды или поташа. Во всех перечисленных случаях реакцию проводят при более или менее длительном нагревании указанных компонентов.Однако при длительном нагревании тиофоса, метафоса и их анал гов могут иметь место процессы изомеризации, нередко сопровожда щиеся бурным разложением и взрывом. Для избежания такого бурного разложения приходится принимать специальные меры предосторожности. Вследствие же того, что по всем перечисленным способам получения указанных соединений реакцию проводят в гетерогенной среде, осуществление производственного процесса по непрерывной схеме представляет большие затруднения.Предлагается способ получения О,О-диэтил-О- (4-нитрофенил) -тиофосфата, а также О,О-диметил-О-(4-нитрофенил)-тиофосфата и О-метил- О-этил-О- (4-нитрофенил) -тиофосфата (метилэтилтиофоса), позволяющий исключить возможность их изомеризации и разложения, так как этот процесс не требует длительного нагревания и осуществляется в гомогенной среде при сравнительно низкой температуре. Отличительной особенностью описываемого способа является то, что указанные соединения120215 П р едмет изо бр ете ни я Способ получения 0,0-диэтил-, 0,0-диметил- и О-этил, 0-метил14-нитрофенил) -тиофосфатов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что соответствующий диалкилхлортиофосфат смешивают с пара-нитрофенолом в присутствии триэтиламина при температуре 10 - 40. ОПЕЧАТКА Стр,Строка Напечатано Следует читать 2 сверху 3 сверху не метиоф осфорной тиосфорной Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Редактор Р. Б. Кауфман Гр, 50, 75Поди, к печ. 7.1 Чг,Тираж 825 Цена 25 коп,Информационно-издательский отдел.Объем 0,17 и. л. Зак. 2180 Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Петровка, 14.получают взаимодействием соответствующих диалкилхлортиофосфатов с пара-нитрофенолом в присутствии триэтиламина при 10 - 40.Преимуществом этого способа по сравнению с известным является его простота, безопасность и возможность осуществления по непрерывной схеме в аппарате типа колонны или в трубчатке,Реакцию лучше всего проводить в каком-либо органическом растворителе, присутствие которого облегчает отделение образующейся соли триалкиламина. Изучение применения в качестве растворителей этилового и изопропилового спиртов, а также ацетона и хлорбензола показало, что все они могут быть использованы при осуществлении предлагаемого способа, но что лучшие результаты получаются при применении изопропилового и этилового спиртов,П р и м е р. В колбу с обратным холодильником, механической мешалкой и капельной воронкой помещают 0,1 моля пара-нитрофенола, 20 мл растворителя (этилового или изопропилового спирта) и 0,105 моля триэтиламина. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре до полного растворения пара-нитрофенола, после чего к ней в течение 10 - 15 мин. прибавляют 0,1 моля диэтилхлортиофосфата и перемешивают при 10 - 12 в течение 3,5 - 4 час. По окончании реакции выделившийся хлоргидрат триэтиламина отмывают водой, а маслянистый слой промывают 5%-ным водным раствором соды и водой для удаления пара-нитрофенола, После высушивания полученное масло перегоняют в высоком вакууме. Выход на перегнанный препарат - 83%, на неперегнанный препарат - 93%. При перегонке препарата в вакууме отгоняется около 0,5 - 0,7 г невошедшего в реакцию диэтилхлортиофосфата.При проведении реакции при более высокой температуре выход тиофоса несколько уменьшается; так, при 30 он составляет около 77%.В совершенно идентичных условиях можно получить метилэтилтиофос и метафос с такими же выходами.