Способ выделения флуорена

54 А СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 67 /14 07 С АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ У ЬСТ выд ваРу х в же цьство СС13/567,979. 8 Иэоб выделен щих фра быть ис ится к способам з флуоренсодерж изацией и может коксохимической етение отн 13,76; флуоренаий кристалльзовано я 2, Сме чениеотфиль.льтр а", Ф ержив ния ронке отжим том получают 68 га, содержащего 9яства. Пр ическ с. флуоре ного в ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР АВТОРСКОМУ СВИ(71) Украинский научно-исследский углехимический институтжанский филиал Днепропетровскмико-технологического институ(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ФЛУОРЕНА(57) Изобретение относится к нефте и нефтехимической промышленности.Цель изобретения - повышение степени извлечения и чистоты целевогопродукта.П р и м е р, В круглодонную колбуемкостью 250 мл, снабженную мешалкой,термометром и обратным холодильником,загружают 100 г флуореновой фракции,состав которой приведен ниже, и150 г 1003-ного хлорбензола. При этоммассовое соотношение сырье:растворитель составляет 1:1,5,Состав флуореновой фракции, мас.Х:аценафтен 3,99; дифениленоксид (ДФО) мии, в частности к елению флуорена. Пель - повышение степени извлечения и чистоты целевого продукта. Процесс ведут обработкой исходной флуоренсодержащей фракции хлорбензолом,взятым в массовом соотношении 1:1-1,5при его температуре кипения с последующей кристаллизацией полученногораствора с вьщелением кристалловфлуорена, которые обрабатывают диметилформамидом, содержащим 10-15 мас,7воды и взятым в массовом соотношении1:2 2,5, при его температуре кипенияс дальнейшим вьщелением целевого продукта кристаллизацией при охлаждении,Эти условия позволяют увеличить выходцелевого продукта до 85% с повышениемсодержания в нем основного веществадо 97,7 мас.7 6 табл,флуорен 63,66; метилфлуорен неидентифицированные соедине.ь нагревают до кипения (35 фС) ят при этой температуре в те мин. Затем горячий раствор тровывают на воронке горячего вания через фильтр белая ленильтрат охлаждают до 25 С и выют в течение 12 ч для достижеисталлизации флуорена. Полученсталлы отфильтровывают на воюхнера через фильтр, с хорошимДалее технический флуорен помещаютснова в трехгорлую колбу, снабженнуюмешалкой, термометром и обратным хо"лодильником. Туда же приливают 170 гдиметилформамида, содержащего 15 мас,%1оводы. Смесь нагревают до 155 С и кипятятт в течение 30 мин, Затем системуохлаждают до 25 С и оставляют длякристаллизации на 12 ч. Кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера через фипьтр, отжимают, промывают и сушат при 90 С.В результате получают 65,4 г очищенного флуорена с содержанием основного вещства 97,5 мас,%, Выход этогопродукта составляет 85,1%,В табл. 2 приведены эксперим нтальные данные, подтверждающие выборсоотношений сырья и хлорбензола на 20стадии первичной обработки.Как следует из приведенных втабл, 1 данных, предпочтительным соотношением сырье:растворитель привыбранных условиях является 1:1 и 251:1,5. При этом получают техническийфлуорен с максимальным содержаниемосновного вещества и высоким выходом,Нарушение этого соотношения в сторону увеличения содержания растворителя приводит к снижению выхода продукта, а в сторону уменьшения - к, снижению содержания основного веще ства,В табл. 2 приведены сопоставительные показатели процесса выделения из35, флуоренсодержащего сырья технического флуорена известным и предлагаемымспособами. Приведенные данные даютвозможность сделать вывод, что привлечение в качестве растворителя ди хлорэтана на первой стадии очисткидает воэможность получения технического флуорена более высокой степеничистоты за счет более глубокой отмывки от основных примесей,В табл. 3 приведены показатели получения обогащенного флуорена из технического флуорена путем перекристаллизапии из водного раствора диметилформамида (ДИФА) при температуре егокипения (155 фС) и различном массовомсоотношении сырье:растворитель.Из приведенных в табл. 3 данныхследует, что оптимальным соотношением55сырье:растворитель является 1:21:2,5, При этом получают целевой продукт высокой степени чистоты (до98 мас.7) и с выходом до 85 мас.%. Увеличение содержания растворителяприводит к незначительному увеличениюкачества основного продукта, но одно"временно к значительному снижению выхода, уменьшение содержания растворителя - к снижению содержания основного вещества,В табл, 4 показано влиячие содержания воды в ДИФА на степень чистотыосновного вещества и его вчход.Из приведенных и араб, . 4 данныхследует, что предпочтительным содержанием воды в ДИфА является 1015 мас.%. Уменьшение содержания водыв ДИФА приводит к снижению выхода, аувеличение - к ухудшению степени чистоты.В табл5 приведены экспериментальные данные, иллюстрирующие влияние действия совокупности чспользуемых растворителей,Из приведенных данных следует, чтотолько выбранная совокупность растворителей, порядок их использования дляперекристаллиэации на первой и второйстадиях процесса позволяет достигнутьвысокой избирательности и получитьфлуорен высокого качества и с большимвыходомВ табл. 6 приз дены сопоставительные показате и процесса выделенияобогащенного флуорена из флуоренсодержащего сырья известным и предлагаемым способом.Таким образом, в предлагаемом спо"собе увеличивается выход целевогопродукта на 107. с повышением содержания в нем основного вещества до97,7 мас.7.Формула изобретенияСпособ выделения флуорена путем обработки исходной флуоренсодержащей фракции на первой ступени растворителем, взятым в массовом соотношении сырье;растворитель 1:(1-1,5), кристаллизации флуорена, последующей обработки кристаллов на второй ступени растворителем, содержащим 10 15 мас.7. воды и взятым в массовом соотношении флуорен:растворитель 1: 3(2,0-2,5), с последующим выделением целевого продукта кристаллизацией, отличающийся тем, что, с целью повышения степени извлечения и чистоты целевого продукта, на первой ступени в качестве растворителя ис5 15325546польэувт хлорбенэол, на второй - ди- при температуре кипения растворителейметипформамид и обработку проводят с последующим охлаждением растворов. Та блица 1 Массовое соотношение сырье:дихлорбенэол Содержа- Аценафтен,ние ДФО, мас,7.мас.% Выходфлуорена;мас.т 1,0 Таблица 2 Таблица 3 Массовое соот20 ношение сырье :растворитель Компонент держание, мас,в способеПредлагаемый эвестый Нет 12 86 85,3 84,8 0 а 4 Таб Содержанифлуоренаготовом Содержание воды в растворителе, мас,Ж родукт мас.Е 10 15 31Таблица окаэателн Варианты иерекристаллнэвиии едлагвемьв 1 2 ст стадия ДиметилДиметил-. Хлорбен-ДиметилАормамидформамщ кол формамнд Хлорбен- Хлорбеэол эол Соде рвание флуореиаи конечном продукте,мас.2Высел флусурсов в 97,5 0,0 94,0 92 97 оренв от ресырье, мас.З 91,5 74,0 66,0 91,АценафтенДифениленок сид(ДФ 0)Флуорен 1:0,511:1,51:2 Содержание флуорена,мас,Ж 83,2 90,5 92,0 92,7 11,310,08,07,9 87,8 97,5 97,7 96,4 95,0 1:11:1,5 1:2,0 1:2,5 1:3,0 Выход й 1 луорена от ресурсов всырье,мас.7. 78,0 84,8 85,3 87 э 1 90,0 98,8 98,0 98,3 96,0 Содержаниефлуорена вготовом продукте, мас.7 95,2.96,6 97,0 97,7 97,8 Выходфлуо ренаот ресурсов его всырье,мас.Х 88,6 86,2 84,81532554 Таблица 6 Способ Показатель Известный ПредлагаемыйСодержание флуорена в получаемомпродукте, мас.ХСтепень извлечения флуорена отресурсов его всырье, мас.7. 97,7 75,0 85,3 Составитель Т.Раевская Редактор П.Киштулинец Техред М.Ходанич Корректор И,СамборскаяЗаказ 8067/35 Тираж 352 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5