Способ получения тетрафторборатов 2, 4, 6-триарилпирилия

(51) ОБРЕТ ПИСАН К проектныи еской про(54) СП ТОВ 2,4 (57) Из ных кис ческих рафторб формулы,3 моль) бенз г (Омоль)моль)50й Дин 1. Смесь 36 1,2 г (0,2 25 г (0,15 аствора НВР т с насадко ч, Реакцио авляют эфир я осадка, О Примерцетофенона, 2 льдегида, 29,лСтарого водного р олуола кипятя а в течение 1 хлаждают, доб ую мас о окон садок отэфиром, су ной массы, бората 2,4от теорети ния образовани фильтровывают,промыв тоя фто ,57 шат на воздухПолучают 30,2 етго) .ример 2.Пно примеру 1,ведут а офенона це аце ги ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР РСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(72) Т,Н,Бойко, С.В,Андрее и И,И.Бойко (53) 547,722.07 (088.8) (56) Авторское свидетельст1( 977458, кл. С 07 Р 309/О СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФТОРБОРА 6-ТРИАРИЛПИРИЛИЯ бретение касается производородсодержащих гетероциклиоединений, в частности тетратов 2,4,6-триарилпирилияИ =САг -СА=САг --СН Изобретение относится к способуполучения тетрафторборатов 2,4,6 триарилпирилия, которые находят применение в качестве сенсибилиэатороворганических электрофотографическихматериалов,Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта, безопасностипроцесса и расширение ассортиментацелевых продуктов за счет использования в качестве производного трехфтористого бора 457-ного водногораствора борфтористоводородной кислоты при определенном молярном соотношении реагентов,= САг 1 ВФ, где Аг, - -С Н -п-Н,Аг- -СН 4-и-Е 1 ф, Р, - Н, галогенС,-С 8-алкокси, фенил, СН,), ИОд, ЕН, ОСН, БО, используемых в качестве сенсибилизаторов органическихэлектрофотографических материалов.Цель - повышение выхода целевых продуктов, безопасности процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. Процесс ведут реакцией бенэальдегида формулы О=СН-Аг , где Аг -см, выше, с ацетофеноном формулыСН -С(О)-Аг, и 457.-ным НВГ 4 воднымраствором в среде толуола при кипячении с азеотропной отгонкой Н Опри молярном соотношении альдегидаи кислоты 1:(0,5-0,75), Эти условияповышают выход на 5-203 и безопас-ность процесса за счет использованияНВР 4 вместо эфирата ВГ . 1 табл, 3 1505940берут 72 г (0,6 моль), Выход тетрафторбората 2,4,6-трифенилпирилия 857,П р и и е р 3, Процесс ведут аналогично при.".ру 1, но борфтористоводородной, кислоты берут 19,5 г(0,1 моль), Выход тетрафторбората2,4,б-трифенилпирилия 44,47,П р и м е р 4, Процесс ведут аналогично примеру 1, но борфтористово- .10дородной кислоты берут 39 г (0,2 моль),Выход тетрафторбората 2,4,6-трифенил-пирилия 52,67,П р и и е р 5, Процесс ведут аналогично примеру 3, но ацетофенона 15берут 72 г (0,6 моль). Выход тетрафторборат 2,4,б-трифенилпирилия53 57,П р и и е р б, Процесс ведут аналогично ири:еру 3, но ацетофенона 20берут 108 г (0,9 моль). Выход тетрафторбората 2,4,6-трифенилпирилия 487,П р и м е р 7, Процесс ведут аналогично примеру 4, но бензальдегидаберут 4,4 г (0,4 моль), Выход тетра фторбората 2,4,б-трифенилпирилия56,67,П р и м е р 8, Процесс ведут анапогично примеру 1, но реакционную.месь кипятят 2 ч, Выход тетрафторбората 2,4,6-трифенилпирилия 68,37,П р и м е р 9Процесс ведут аналогично примеру 3, но вместо бенэальдегида берут 27,2 г (0,2 моль) анисового альдегида. Выход тетрафторбората 2,6-дифенил-(4-метоксифенил)- пирилия 727П р и м е р 1 О, Процесс ведут аналогично примеру 9, но борфтористоводородной кислоты берут 29,25 г 40(0,15 моль), Выход тетрафторбората2,б-дифенил-(4-метоксифенил)-пирилия 677.П р и м е р 11, Процесс ведут аналогично примеру 3, но вместо бензаль дегида берут 24 г (0,2 моль) толуилоного альцегида. Выход тетрафторбората 2,б-дифенил-(4-метилфенил)-пирилия 64/.П р и м е р 12. Процесс ведут аналогично примеру 3, но вместо бензаль.дегида берут 30 г (0,2 моль) п-нитробенэальдегида, Выход тетрафторбората 2,б-дифенил-(4-нитрофенил)- пирилия 467П р и м е р 13. Процесс ведут аналогично примеру 7, но вместо бензальдегида берут 54 г (0,4 моль) п-хлорбепэальдегида. Выход тетрафторбората 2,6-дифенил-(4-хлорфенил)-иирилия497.,П р и м е р 14, Процесс ведут аналогично примеру 9, но вместо ацетоФенона берут 45 г (0,3 моль) и-метоксиацетофенона. Выход тетрафторбората 2,4,6-три-(4-метоксифенил)пирилия 41,37П р и м е р 15. Процесс ведут аналогично примеру 3, но вместо бензальдегида берут 37 г (0,2 моль) п-бромбенэальдегидаВыход тетрафторбората2,6-дифенил-(4-бромфенил)-пирилия78, 37.,П р и м е р 16, Процесс ведут аналогично примеру 3, но вместо банзальдегида берут 35,6 г (0,2 моль) п-бутоксибенэальдегида. Выход тетрафторбората 2,6-дифенил-(4-бутоксифенил)пирилия 44,27.,П р и м е р 17, Процесс ведут аналогично примеру 3, но вместо бензальдегида берут 48,8 г п-фенилбензальдегида. Выход тетрафторбората 2,6-дифенил-(4-бифенил)-пирилия 377,П р и м е р 18, Процесс ведут аналогично примеру 3, но вместо ацетофенона берут 49,5 г (0,3 моль) п-нитроацетофенона. Выход тетрафторбората2,6-ди-(4-нитрофенил)-4-фенилпирилия26,87.П р и м е р 19. Процесс ведут аналогично примеру 3, но вместо бензальдегида берут 46,8 г (0,2 моль) п-изооктилбензальдегида, Выход тетрафторбората 2,6-дифенил-(4-иэооктоксифенил)-пирилия 267,П р и м е р 20.(по известному способу), Процесс ведут аналогично примеру 1, но вместо водного раствораборфтористоводородной кислоты берут18,5 мл (0,15 моль) эфирата трехфторнстого бора, Выход тетрафторбората2,4,6-трифенилпирилия 45,67.П р и м е р 21. Смесь 72 г(0,15 моль) эфирата трехфто 1 йстогобора, 50 мл толуола с насадкой ДинаСтарка кипятят в течение 1 ч. Реакционную смесь охлалдают, добавляютэфир до окончания образования осадка.Осадок отфильтровывают, промываютэфиром. Получают 23,64 г тетрафторбората 2,4,6-трифенилпирилия, выход составит 593 от теоретического.40 Способ получения тетрафторборатов2,4,6-триарилпирилия общей формулы 5 нил- виде 5 15059При проведении аналогичной реакции с использованием вместо эфирататрехфтористого бора борфтористоводородной кислоты выход составляет 857,5П р и м е р 22, Процесс ведут аналогично примеру 1, только ацетофенона берут 36 г (0,3 моль), эфирататрехфтористого бора 14,2 г.(0,1 моль)а вместо бензальдегида берут 27,2 г(0,2 моль) анисового альдегида, Выход тетрафторбората 2,6-дифенил(4-метоксифенил)-пирилия 41,67.При проведении аналогичной реакции с использованием вместо эфирата 15трехфтористого бора борфтористоводородной кислоты выход составляет45,27,П р и м е р 23, Процесс проводятаналогично примеру 2, только вместо 20анисового альдегида берут 24 г(0,2 моль) толуилового альдегида,Выход тетрафторбората 2,6-дифенил 4-(4-метилфенил)-пирилия 30,17.При проведении аналогичной реакции с использованием вместо эфирататрехфтористого бора борфтористоводородной кислоты выход составляет48,87,П р и м е р 24. Процесс проводят 30аналогично примеру 2, но вместо ацетофенона берут 45 г (0,3 моль) и-метоксиацетофенона. Выход тетрафторбората 2,4,6-три-(4-метоксифенил)пирилия 237.,35При проведении аналогичной реакции с использованием борфтористоводородной кислоты вместо эфирата трехфтористого бора выход составляет41,37.П р и м е р 25, Процесс проводятаналогично примеру 2, но вместо анисового альдегида берут 35,6 г(0,2 моль) п-бутоксибензальдегида,Продукт 2 6-дифенил-(4-бутоксиФ 45фенил)-пирилия в чистом виде выделить не удалось.При проведении аналогичной реакции с использованием борфтористоводородной кислоты вместо эфирата трехфтористого бора выход составляет44, 27П р и м е р 26, Процесс проводятаналогично примеру 2, но вместо анисового альдегида берут 48,8 г(0,2 моль) п-фенилбензальдегидаПродукт тетрафторборат 2,6-дифе4-(4-бифенил)-пирилия в чистомвыделить не удалось. При проведении аналогичной реакции с использованием борфтористоводородной кислоты вместо эфирата трехфтористого бора выход составляет 377П р и м е р 27. Процесс проводятаналогично примеру 2, но вместо анисового альдегида берут 46,8 г(0,2 моль) п-изооктилоксибензальдегида. Продукт тетрафторбората 2,6-дифенил-(4-изооктилоксифенил)-пирилияв чистом виде выделить не удалось.1При проведении аналогичной реакции с использованием борфтористоводо-родной кислоты вместо эфирата трехфтористого бора выход составляет 263,Свойства полученных соединенийданы в таблице,Увеличение количества борфтористоводородной кислоты свыше 0,75 мольна 1 моль альдегида не приводит кувеличению выхода целевого продукта(пример 4).Снижение концентрации кислоты менее 0,5 моль на 1 моль альдегида всторону исходных соединений и уменьшает выход целевого продукта,Использование 457-ной водной борфтористоводородной кислоты обусловлено необходимостью сдвига равновесия реакции в сторону целевых продуктов, так как в процессе синтезаобразуетсяО, которую азеотропноотгоняют, поэтому используется этакислота максимальной концентрации.Преимущества предлагаемого способа по сравнению с известным заключаются в увеличении выхода целевогопродукта, замене взрывоопасного эфирата трехфтористого бора на взрывобезопасный водный раствор борфтористоводородной кислоты при сокращениивремени проведения реакции и расширение ассортимента целевых продуктов,Формула изобретенияИ,Дьячен орректор Л.Бес ич аэ 5389/25 Тирам 352 Подпис Гос твенного к 113035, Мо тета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССРва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина 10где К, - атом водорода или галогена,С,-С -алкоксил, фенил, нитрогруппа илиК - атом водорода, метоксил илинитрогруппавзаимодействием ароматического альдегида с ароматическим кетоном в присутствии производного трехфтористогобора в среде толуола при температурекипения реакционной смеси при молярном соотношении ароматического альдегида и ароматического кетона, равном 1:(1,5-3), с аэеотропной отгонкой воды, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью увеличения выходацелевого продукта и безопасностипроцесса, а такае расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве ароматического альдегида используют соединение общей формулы 5где К 1 имеет укаэанные значения,в качестве ароматического кетона используют соединение общей формулы где Кв имеет указанные значения, 15а в качестве производного трехфтористого бора используют 453-ный водныйраствор борфтористоводородной кисло. ты и процесс проводят при молярномсоотношении ароматического альдегидаи борфтористоводородной кислоты, равном 1(0,5-0,75) соответственно,