Способ получения 1-(2-тетрагидропиранилокси)-9-гексадецина
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
(504 С 07 0 309 ГОСУДАРОТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИПРИ П(НТ СССР ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 355/31-01,889,89, Бюитут хим Н СССР и(71) Ин филиала на сследова итут мон ный инс нии. ТРАПЩ тероцик и иолуокси)-9 обретение тносится к усовершенобу получения 1-(2- локси)-9-гексадецина, синтоном для 92-гекпонента полового фесовки, Не 11 огЬ 1 з лида лит окси)-8 ствованном тетрагидропиран который являетс е рас орите садеценаля - кромона хлопковАгш 1 яега,и тетра объем с полного Целью изочение выхода ния я яется увелиодукта и левого но рощение процесса Цель достигаетс ич жидкого ем, что на статинаамидом ворителя испольалкилирование ения 1-октинидии металл ия орного 0,03 мо тия в качестве ра зуют жидки полученног ммиак, з выд мин А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ заводом(57) Изобретение касается глических веществ, в частнос ния 1-(2-тетрагидропираниг гексадецина - полупродукта компонента полового феромона хлопковой совки.Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса, Последнийведут реакцией 1-октинилида лития с1-(2-тетрагидропиранилокси)-8-бромоктаном в жидком аммиаке в присутствии смеси сорастворителей - диметилсульфоксида и тетрагидрофурана приих объемном соотношении (1-2):1 снаочала при температуре -33 С, а затемпри постепенном повышении ее до 20 -о30 С (6-7 ч) до полного испаренияаммиака. Выход 93-957., п1,4650,2гЭти условия повышают выход целевогопродукта в 1,8 раза, сокращают времяпроведения реакции с 10-15 до 6-7 чи упрощают процесс за счет использования более доступных реагентов ирастворителей, 1 табл,ия 1-(2-тетрагидропранилбром-октаном проводят в том орителе в присутствии сораст й - диметилсульфоксида (ДМСО идрофурана (ТГФ), взятьж в отношении, равном 1-2:1, до испарения жидкого аммиака. м е р 1. К амиду лития, поиз 0,9 г (0,13 моль) метал лития в 150 мл перегнанног ммиака в присутствии 0,05 г железа, добавляют 3,3 г ь) 8-октина, перемешивают атем прибавляют 2,93 г ь) 1-(2-тетрагидропиранилТаким образом, предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта с 62 до 957., сократить время процесса с 1 О до 6-7 ч и упростить процесс эа счет использования более доступных растворителей, вместо дорогого и труднодоступного гексаметилфосфортриамида, обладающего к тому же канцерогенными свойствами.1 Формула изобретения Выход 1-2-тет- рагидропиранилокси)-9-гексадешна Пример мпе- Количество млтураак- ДМСО тгфв,с Соотнокение пнсо . . тгф мас.г 33 го 1 О 3,06г,671,29э,о2,ВЗ1671,453,06э,о-3 -э 15: 1 аРеакци аммиак аРеакци при 20 эаканчивает и полном испарении опри 30 С при полном испарении аканчивает ммиака. Составитель ИДьяченкоедактор Н.Гунько Техред М.Ходанич Корректор Л,Бескид Заказ 5389/25 Тираж 352 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 оизводственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,3 1505939 окси)-8-бромоктана в 10 мл абсолютного ТГФ и сразу после этого 10 мл перегнанного ДМСО.Перемешивают до полного испарения аммиака (6-7 ч) при постепенном повьппении температуры реакционной смеси от -33 до 20 С, добавляют 40 мл воды и экстрагируют смесь гексаном (100 мл к 3), Экстракты промывают последовательно водой, 1 ОЕ-ной НС 1, нанасыщенными ЯаНСО, и МаС 1, сушат Мп 804 и упаривают под вакуумом. После хроматографирования на силикагеле (элюент : гексан ; диэтиловый эфир, 10;1) 15 получают 3,06 г (957) 1-(2-тетрагидгв ропиранилокси)-9-гексадецина, и 1,4650. Структура полученного соединения подтверждена данными ИК- и ПМР- спектроскопии. 20Результаты других примеров синтеза 1-(2-тетрагидропиранилокси)-9- гексадецина в зависимости от условий реакции конденсации (соотношения растворителей, температуры реакции) 25 приведены в таблице.Как видно из данньж, представленных в таблице, выхбд целевого продукта максимален при соотношении ДМСОТГФ 1-2: 1, За указанными предель ными значениями происходит снижениевыхода,Способ получения 1-(2-тетрагидропиранилокси)-9-гексадецина металлированием октинаамидом лития в средерастворителя с последующим алкилированием реакционной смеси 1-(2- тетрагидропиранилокси)-8-бромоктаном,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью поньппения выхода целевогопродукта и упрощения процесса, настадии металлирования в качестверастворителя используют жидкий аммиак, а алкилирование проводят вприсутствии сорастворителей - диметилсульфоксида и тетрагидрофурана,взятых в объемном соотношении, равном (1-2):1, до полного испаренияаммиака,
СмотретьЗаявка
4377355, 04.01.1988
ИНСТИТУТ ХИМИИ БАШКИРСКОГО ФИЛИАЛА АН СССР, ВСЕСОЮЗНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ И ПРОЕКТНЫЙ ИНСТИТУТ МОНОМЕРОВ С ОПЫТНЫМ ЗАВОДОМ
ОДИНОКОВ ВИКТОР НИКОЛАЕВИЧ, ИШМУРАТОВ ГУМЕР ЮСУПОВИЧ, БОЦМАН ЛАРИСА ПЕТРОВНА, ЛАДЕНКОВА ИННА МИХАЙЛОВНА, ЛОЖКИНА ЕЛЕНА АЛЕКСАНДРОВНА, ТОЛСТИКОВ ГЕНРИХ АЛЕКСАНДРОВИЧ, ГУБАЙДУЛЛИН ЛЯИС ЮМАДИЛОВИЧ
МПК / Метки
МПК: C07D 309/12
Метки: 1-(2-тетрагидропиранилокси)-9-гексадецина
Опубликовано: 07.09.1989
Код ссылки
<a href="https://patents.su/2-1505939-sposob-polucheniya-1-2-tetragidropiraniloksi-9-geksadecina.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения 1-(2-тетрагидропиранилокси)-9-гексадецина</a>
Предыдущий патент: Способ получения окисей олефинов
Следующий патент: Способ получения тетрафторборатов 2, 4, 6-триарилпирилия
Случайный патент: Складной контейнер