Способ получения метилвинилкарбинола

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИяК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскии Социалистических Республик(51) М, К 7 С 33/ осударстаенныи комитетСовета Министррв СССРпо делам изооретенийн открытий. Бюл 3) УДК 36,07 ень% 88,8 Дата опубликования описания 1 Ч,06,И, Фарберов . М, Обухов, . Р. Котельн(71) Заявител лнтехнический институт славски 4) СПОС Л 2 присоединением заявки3) Приоритет 3) Опубликовано 05.07.7 Изобретение относится к способу получения ненасыщенного вторичного спирта, в частности метилвинилкарбинола, который имеет самостоятельное значение, а также может быть использован как промежуточный продукт в ряде синтезов, например при получении метилвинилкетона и бутадиена,3.Известен способ получения метилвинилкарбинола изомеризацией окиси бутенав паровой фазе в присутствии литийфосфатного катализатора на сульфате бария при 275 - 1 О 300 С и объемной скорости 0,5 - 1,5 ч . Выход метилвинилкарбинола (считая на превращенную окись) около 95 мол. % при конверсии окиси бутена90 - 95 вес. % 1.В условиях этого способа литийфосфатный 15 катализатор дезактивируется из-за образования изомасляного альдегида, который способен к реакциям уплотнения как с исходной окисью, так и с продуктами реакции, и характеризуется нестаоильностью в работе. После первого часа работы выход целевого продукта уменьшается с 95 до 80%. Образование изомасляного альдегида не только снижает активность катализатора, но и усложняет выделение целевого продукта из катализата, содержащего этот альдегид и непрореагировавшую окись буте Я МЕТИЛВИНИЛКАРБИНОЛ на, поскольку последние имеют близкие температуры кипения.Кроме того, литийфосфатный катализатор, нанесенный на сульфат бария, имеет низкую механическую прочность и мало пригоден в промышленности.С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса предложено последний вести в присутствии 5 - 40% от веса реакционной массы метилэтилкетона в среде инертного углеводорода.Процесс целесообразно вести в присутствии 30 в 0% инертного углеводорода,Предлагаемый способ позволяет исключить образование побочных продуктов и тем самым увеличить выход метилвинилкарбинола до 100/о, а также сохранить стабильность катализатора в течение 12 ч при количественном выходе.Способ согласно изобретению осуществляется следуюгцим образом..Изомеризацию ведут в паровой фазе при 200 - 400 С и объемной скорости 0,5 - 2,0 чв среде инертного органического растворителя, например изооктана, в присутствии литийфосфатного катализатора на носителе, в качестве- которого используют асбест, и 5 - 40 вес. % метилэтилкетона.3По экспериментальным данным метилэтилкетон, сорбируясь на кислотных центрах катализатора, где возможно получение побочных кетонов и альдегидов (ненасыщенный спирт образуется на основных центрах), образует прочный комплекс с малой константой диссоциации и тем самым исключает доступ молекул окиси бутенак этим центрам. Введение инертного растворителя улучшает десорбцию продуктов с поверхности катализатора, подавляет реакцию конденсации и предотвра,щает тем самым уменьшение активности катализатора.Пример 1 (сравнительный). В реактор загружают 100 мл промышленного катализатора трехзамещенного фосфата лития на асбесте, после чего с помощью дозатора в течение 1 ч подают в него 82 г (100 мл) окиси бутена. Температура изомеризации 275 С, Состав полученного катализата, г: непрореагировавшая окись бутена7,2; метилвинилкарбинол 65,6; метилэтилкетон 3,9; изомасляный альдегид 0,67 изобутиловый спирт 0,91; продукты конденсации 3,/3, Конверсия окиси бутена91,0 вес. %. Выход метилвинилкарбинола (на прореагировавшую окись бутена) 88 мол. %. После ректификации на лабораторной колонке с числом теоретических тарелок 15 выделенный метилвинилкарбинол имеет следующие показатели: т. кип. 97,0 С; д 40,8240; п 2, 1,4087.Пример 2 (сравнительный). Изомеризацию проводят в условиях примера 1. Катализатор проработал 8 ч, Конверсия окиси бутена63,4 вес, %. Выход, мол, %: целевого спирта 92, метилэтилкетона 5,4, изобутилового спирта 0,5, изомасляного альдегида 0,6, продуктов конденсации 1,5 (на прореагировавшую окись).Пример 3, Изомеризацию ведут в условиях примера 1 при объемной скорости подачи смеси 1 ч , Исходная смесь содержит, вес. %: окись бутена53,0; изооктан 47,0. Состав катализата, г; изооктан 38,5; окись бутена0,8; метилвинилкарбинол 39,3; метилэтилкетон 2,1; изомасляный альдегид 0,7; изобутиловый спирт 0,6. Конверсия окиси бутена98 вес. %. Выход, мол. %: целевого спирта 92, метил 6140834этилкетона 5,0, изомасляного альдегида 1,6, изобутилового спирта 1,4 (на прореагировавшую окись) .Пример 4. Изомеризацию осуществляютаналогично примеру 1 при объемной скорости подачи смеси 1,0 ч . Состав исходной смеси, вес, %: окись бутена52; изооктан 43; метилэтилкетон 5. Конверсия окиси бутена90 вес, %, Выход метилвинилкарбинола 100 мол % (на прореагировавшую окись):Пример 5. Изомеризацию ведут аналогично примеру 4. Продолжительность работы катализатора 43 ч. Конверсия окиси бутена89,6 вес. %. Выход целевого спирта 100 мол. %Пример 6. Изомеризацию осуществляют в д условиях примера 4 при объемной скоростисмеси 2,0 ч , Конверсия окиси бутена69 вес./а Выход метилвинилкарбинола 100 мол. /,.Пример 7. Изомеризацию ведут аналогично примеру 4. Состав исходной смеси (в вес. %; окись бутена30; изооктан 30; метилэтилке 2 м тон 40. Конверсия окиси бутена75 вес. %.Выход метилвинилкарбинола 100 мол. %.Пример 8. Изомеризацию проводят, как впримере 4. Состав исходной смеси (в вес. %): окись бутена25; изооктан 70; метилэтилке;5 тон 5. Конверсия окиси бутена95 вес. /,.Выход метилвинилкарбинола 100 мол. %. Формула изобретенияЗф 1. Способ получения метилвинилкарбинолаизомеризацией окиси бутенав присутствии литийфосфатного катализатора на носителе при 275 - 300 С, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта у и упрощения процесса, последний ведут в присутствии 5 - 40% от веса метилэтилкетона в среде инертного углеводорода.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в присутствии 30 - 70% от веса реакционной массы инертного углеводорода.4 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Авторское свидетельство СССР Мо 429050,кл. С 07 С 11/16, 1974.Составитель М. Меркулова Редактор 3. Бородкина Техред О. Луговая Корректор Е. Папп Заказ 3639/22 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4