Способ получения н-алкилкраунэфиров

(19) (Н51)4 С 07 0 77280 23 0 ВСг.С(:0.;". Ж САН БРЕТЕНИЯ АВТОРСКОМ ВИДЕТЕЛЬСТВУ(7 1) Уфимский нефтяной институт(56) ОЕаЬага И. ЯупйЬев 1 в ой ро 1 уегЬУ 1 епе я 1 усо 1 Д=Ьа 1 оа 11 У 1 еЬегва пею БупСЬес 1 с гопаке го а 11 У 1 ваЬвгдеийед сгоип егЬегв. БупйЬев 1 в, 1977,В 12, с.854.(57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частностик получению Н-алкилкраун-эфиров форГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ где п,1,2,3 гут найти прим катализаторов лов. С целью у ветствующий кр взаимодействию- (СН ) указано выше, трет-бутина п 1: 2-4:6, 1-0,3 150 С в течени воляет упрости сокращения чи а - 2-8, которые моенение в качестве и экстрагентов метал- прощения процесса соотаун-эфир подвергаютс алкенФормулы - СН = СН где ш - в присутствии перекиси и молярном соотношений Процесс проводят при90. мин. Способ позпроцесс за счетстадий. 3 табл.10 15 20 25 Изобретение относится к усовершенствованному способу получрниян-алкилкраун-эфиров, которые могутнайти применение в качестве катализаторов и экстрагентов металлов.Цель изобретения - упрощение способа получения н-алкилкраун-эфировза счет сокращения стадий процессавзаимодействия краун-эфира с н-алкеномв присутствии перекиси третбутила,Изобретение иллюстрируется следующими примерами,П р и м е р 1. В стеклянную ампулу объемом 50 см загружают 11 г(О, 15 моль) гексена, 2, 19 г (0,015моль) перекиси трет-бутила, продувают аргоном, запаивают и термостатируют при 150 С 90 мин, По окончании термостатирования реакционнуюсмесь охлаждают, перегоняют в вакууме (0,1 мм рт,ст), собирают фракциюс т.кип. 130-135 С. Получают 1,97 ггексил-краун(48 . на превращенный 15-краун, конверсия которогосоставляет 273),П р и м е р 2, Осуществляют аналогично примеру 1, используют 11 г(0,01 моль) перекиси трет.-бутила и12,6 г (О, 15 моль) гексена. Выходгексил-краун1,96 г (48 Х напревращенный 15-краун, конверсиякоторого составляет 26,5 ).П р и м е р 3. Осуществляют аналогично примеру 1, используют 11 г(0,15 моль) .гексена, 0,73 г (0,005моль) перекиси трет-бутила, Выходгексил-краун1,82 г (48 напревращенный 15-краун, конверсиякоторого составляет 25 о). Л р и м е р 4. Осуществляют аналогично примеру 1, используют 11 г (0,05 моль) 15-краун"5, 8,4 г (О, 1 моль) гексена, 2, 19 г (0,015 моль) перекиси трет-бутила. Выход гексил-краун1,93 г (47 на превращенный 15-краун-.5, конверсия которого составляет 27 ).П р и м е р 5, Осуществляют аналогично примеру 1, используют 11 г (0,05 моль) 15-краун, 16,8 г (О, 2 моль) гексена, 2, 19 (О, 015 моль) перекиси трет-бутила. Выход гексил- -15-краун1,93 г (47 на превращенный 15-краун, конверсия которого составляет 27 ).Данные о получении гексил-краунприведены в табл.1,На основании данных табл.1 следует, что наибольший выход гексил-краунобеспечивается при проведении реакции в следующих условиях:температура 150 С, 90 мин, соотношение реагентов 15-краун: гексен:перекись трет-бутила = 1:2 - 4:0,10,3.Для выделенного гексил-краунхарактерны следующие физико-химические параметры: вязкое масло,т,кип. 130-135 С/О, мм рт,ст. ПМРспектр (СС 1, б, ГМДС) : 0,84 т(18 Н, СНО),Проведение процесса за пределамиуказанного соотношения реагентов приводит или к понижению выхода целевого продукта, или к увеличению расхода реагентов без увеличения выхода продукта. При уменьшении количестван-алкенадо 1,8 моль или уменьшении количества перекиси трет-бутиладо 0,05 моль на 1 моль краун-эфиравыход целевого продукта падает на5 - 10 .При увеличении количества н-алкенадо 4,2 моль на 1 моль краун 35эфира увеличивается расход н-алкен без увеличения выхода н-алкилкраун-эфира.,1П р и м е р 6, В стеклянную ампу 40лу объемом 50 см загружают 11 г3(0,015 моль) перекиси трет-бутила,продувают аргоном, запаивают и термостатируют при 155 С 90 мин, По окончании термостатирования реакционнуюсмесь обрабатывали аналогично примеру 1, Получают гексил-краун45 на превращенный 15-краун, конвер 50 сия которого составляет 29 .1П р и м е р 7, Аналогично примеру6, используют 0,05 моль краун-эфира,0,15 моль гексена, 0,015 моль пе 55 рекиси.трет-бутила. Термостатирование проводят при 145 С, 90 мин, Выход гексил-краун48 на превращенный краун-эфир, конверсия которого 22 .(конверсия 15-краун, 7) Температура, фС Время,мин Пример 48 (27) 45 (29) 48 (22) 49 (24) 39,5 (30) 90 150 90 80 9 100 150 Таблица 3 Краун-эфир Выход н-алкилкраун-эфиров, Х на нревращенный краун-эфир, (конверсия краун-эфира, 7) ГептенОктенНоненДоцен Бутен"1 ПентенГексен43(22) 18-к15-к58(20) 51(26) 48(27) 47(27) 47(27,5) 47(28) 43(29) 62(16) 12-кСоставитель И.Дьяченко Редактор Н.Киштулинец Техред М,Дидык Корректор Л. Пилипенко Заказ 815/17 Тираж 370 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.45