Способ получения 4, 6-ди-трет-алкилрезорцинов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛ ИСТИЧЕСНРЕСПУБЛИК 09) 08, 37/1 С 07);,1 ,. , ъ гр Н ДВТОРСНО СВИДЕТЕЛЬСТ где К: а) Н, б) СН, в) С Нр г)которые используются в качестве атиоксидантов реактивных топлив, аокислителей натурального каучука,зин, вулканизаторов, витаминов, сбилизаторов смазочных масел и полров, Цель - повышение селективноспроцесса, увеличение выхода целевпродукта и упрощение технологии.лучение ведут алкилированием резона спиртом в присутствии 95-98%-нН БО, (катализатор) при молярномотношении 1:(3,0-3,3):(Ор 45 Ор 55)е60-70 С. Выход 97% при селективнодо 96-99%3 табл. нти р та.8) ч. 32,4,6-ДИ-Т циитс иоксик получен цинов ф-лыЬС(Он)-СН= (Оп),и 2-7 и 11 .-бутилр ци ениедят аналоги отношение р продуктов п но примеру 1 при агентов и выходы иведены в табл.1. ещают2,81 млспирта,60 фС ири перевых и в П мер 8.лрезорцина 6-д олучен,-а а ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГННТ СССР ОПИОАНИИзобретение относится к способамполучения резорцинов, которые находятразнообразное применение в различныхобластях техники и народного хозяйства в качестве эффективных антиоксидантов реактивных топлив, антиокислителей натурального каучука, резин,вулканизаторов, витаминов, стабилизаторов смазочных масел и полимеровЦель изобретения - увеличение выхода целевого продукта, упрощениетехнологии, и повышение селективности процесса.4,6-диПр им е р 1. Получ трет,-бутилрезорцина (1 В колбу емкостью 50 1,1 г (0,01 моль) резор(0,03 моль) трет, в .бутил нагревают на водяной ба после растворения резормешивании механичодин прием прибав(0,005 моль) 98%Смесь перемешиваюдобавляют 20 мл вровывают, промывалой водой (50 С,высушивают на возлизовывают из петход 4,б-ди-трет. -(97%),Примчение 4,6- е еской мешалкой в ляют 0,25 мл ной серной кислоты т при 60 С 40 мин, оды, осадок отфильт ют на фильтре теп раза по 20 мл), духе, перекристалролейного эфира, Вь бутилрезорцина 2,50Реакцию проводят аналогично примеру 1 с использованием 1,1 г (0,0 моль)резорцина, 3,30 мл трет.-амиловогоспирта (0,03 моль), 0,25 мл(0,005 моль) 987,-нои серной кислоты5в течение 35 мин, После высушиванияна воздухе целевой продукт (1 б) перекристаллизовывают из петролейногоэфира Выход 4,б-ди-трет,-амилреэорцина 2,53 г (87,0%).П р и м е р 9. Получение 4,6-дитрет.-гексилрезорцина (1 в),Реакцию проводят аналогично примеру 1 с использованием 1, 1 г(0,01 моль) 15резорцина, 3,70 мл (0,03 моль) трет. -гексилового спирта, 0,25 мл (О, 005 моль)987-ной серной кислоты в течение35 мин, Легкоплавкий целевой резорцин (1 в) после разбавления реакционной смеси водой экстрагируют петролейным эФиром (3 раза по 25 мл), органические вытяжки промывают теплойводой (30 С, 3 раза по 20 мл), сушат сульфатом натрия, растворительотгоняют, остаток хроматографируютна силикагеле (15 г, 11 акт элюент - пентан;эфир = 9: 1), Выход 4,6 ди-трет.-гексилрезорцина 2,88 г(92,0/),ЗОП р и м е р 10, Получение 4,6-дипрет.-гептилрезорцина (1 г).Реакцию проводят аналогично примеру 1 с использованием 1,1 г (0,01 моль)резорцина, 4,15 мл (0,03 моль) трет,гептиловогоспирта, 0,25 мл,0,005 моль) 987-ной серной кислотыв течение 40 мин. Легкоплавкий целевой продукт (1 г) после разбавленияреакционной смеси водой экстрагируют/ 40четыреххлористым углеродом 3 разапо 25 мл), органические вытяжки промывают теплой водой (3 раза по 20 мл30 ОС), сушат безводным сульфатоммагния, растворитель отгоняют, остаток хроматографируют на силикагеле (15 г, 11 акт элюент - пентан;эфир=9:1). Выход 4,6-ди-трет,-гептилрезорцина 2,92 г (85,07.).Константы, результаты элементного анализа, спектральные характеристики полученных 4,6-ди-трет.-алкилрезорцинов (1 а-г) приведены в табл. 2 и 3.Таким образом предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого процукта до 9 П, селективность до 96- 997, сократить время процесса примерно в 2 раза, и уменьшить отходы про-" изводства за счет сокращения количества кислотного катализатора. формула из о бре те нияСпособ получения 4,6-ди-трет -алкилрезорцинов общей формулыСН щ В-н,с-сОН и,с - с-сн,1В (-2 где К - а) Н; б) СНз; в) СН; г) Сф алкилированием резорцина спиртом в присутствии кислотного катализатора при повьппенной температуре с последующим выделением продукта, о т л ич,а ю щ и й с я тем, что, с целью повьппения селективности процесса,увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии, в качестве катализатора используют 95-987.-ную серную кислоту при молярнсм соотношении резорцин:спирт:серная кислота 1:3,0- -3,3:0,45-0,55, а реакцию проводят при 60-70 С.Ф1583407 Т а блица 1 Выход 4,6 ди-трет. -СелективПример Условия проведения реакции ность реакции .поСоотношение реагентов,г (моль) алкилрезорратура реакции,рациясернойкислоты,7 цина, г лученных4,6-дитрет.-алкилрезорцинов, .3 Спирт Резорцин Кислота 98 99,0 99,0 98 19,2 98 53,6 98 20 0 98 99,0 98 96,0 98 98,3 98 96,3,98,3 98,8 2,48(СНСОН); 7,17 с., 1 Н (СНССОН)Еб . 0,63 т., 6 Н (2=СН СН , 7,4); 1,30 с., 12 Н (4-СНэ); 1,76 кв4 Н (2-СН СНэ,7,4); 4,65 шс 2 Н (2-ОН); 5,94 с., 1 Н (СНОН);7,00 с 1 Н (СНССОН)0,69 - 1,79 м., 14 Н (2-СНСНСНэ); 1,31 с., 12 К (4-СНэ);у 471 шс.,2 Н (2-ОН); 5,89 с., 1 Н (СНСОН); 6,95 с 1 Н (СНССОН).Ег 0,60 - 1,90 м., 18 Н (2-СН СН СНСН ф; 1,31 с., 12 Н (4-СН з);4,96 шс., 2 Н (2-ОН); 5,82 с., 1 Н (СНСОН); 6,95 с 1 Н (СНССОН) ЕаПМР-спектры записаны на приборе Теэ 1 а ВБ 567 А, рабочая частота 100 МГц, растворитель СС 1, концентрация 157. Ъ Составитель Н.ГоэаловаКорректор Т.Палий Редактор Н.Яцола Техред М.ХоданичЗаказ 2229 Тираж 338 ПодписноеВНЙИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям прип и ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Производственно-издательскии комбинат Патен , г,.жгор д, у .р, У о л . Га г а ина 1 0 1