Способ получения меркаптидов тетраалкиламмония

союз советснихсоцидлистичеснихРЕСПУБЛИК ае а е К К гил, циклогексил зший алкилфенил или пиридил,идроксида тетра ормулы В 3 Шехтм взаимоде киламмон го Красного Знической химии.8) рудово орган нского 07(088 699,965 (про 56) 1. Патен л. 260-567.6 СВАУ 3опублик оти МЕР КАПТИ й формул О 1 М 1 3 КОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР О делАм изОБРетений и ОтйРцти ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(53) 547,269,(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯДОВ ТЕТРААЛКИЛАИМОНИЯ об С 1-С 4-алкилуСгСг алкфенил, ниФурфурилствием гя общеи ф(К ) 1 ОН,де К имеет указанные значени меркаптаном формулы К ЗНЭ где Кг имеет указанные значения, в органическом растворителе в инерто ной атмосфере при 6-10 С с последующим упариваинем реакционной смеси, Е о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повьппения качества и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве органического растворителя используют бензол. В1135 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения меркаптидов тетраалкиламмония общей формулы где К - С -С,1-алкил;К - С -С; -алкил, циклогексил, 102фенил, низший алкилфенил,Фурфурил или пиридил,которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов всинтезе восстанавливающих агентов 15типа алюмогидридов татраалкиламмония и биологически активных веществ.Известен способ получения тиофенолятов тетраалкиламмония общейформулы 20 2 Е - М-В. 3 1 И,гидроксида, галогенида или нитрататетраалкиламмония с тиофенолом всреде инертного растворителя, такого как вода, алифатические спирты,алифатические кетоны или кислородсодержащие растворители, включаяэфиры, Процесс можно проводить винертной атмосфере как при комнатнойтемпературе, так и при температурахвыше и ниже комнатной. Поокончании 40реакции побочно образующиеся дисульфиды и полисульфиды отделяют фильтрованием, фильтрат упаривают в вакууме,оа продукт сушат при 50-80 С и пониженном давлении на эффективном масля ном или ртутном вакуумном насосе. Выходы целевых продуктов близки к количественным 1.К недостаткам известного споссбаотносятся низкое качество целевых 50продуктов, так, тетраметиламмонийтиофЕноксид (где К 1-К,1 - метил; Аг -фенил) получают с т.п. 143-146 ЬС изза того, что вследствие чрезвычайно высокой нестабильности меркаптидов тетраалкиламмония их очистку необходимо проводить в условиях, полностью исключающих влагу и кислород 742 2(а по известному способу процесс проводят или в присутствии воды, или кислородсодержащих растворителей). В случае несоблюдения этих условий вещества загрязняются продуктами окисления и гидролиза. Кроме того, способ характеризуется недостаточным ассортиментом получаемых целевых продуктов,Цель изобретения - повышение качества и расширение ассортимента целевых продуктов.Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения меркаптидов тетраалкиламмония общей формулы 1; заключающимся в том, что гидроксид тетраалкиламмония формулы где К имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с меркаптаном ФормулыКЫЯН (111)где К имеет указанные значения,в бензоле в качестве органическогорас".чорителя в инертной атмосферепри 6-10 С с последующим упариваниооем реакционной смеси при 50-55 С идавлении 10-10торр.Выходы целевых продуктов - 92,599,8%. Т.пл. соединения формулы Егде К - метил, К - фенил - 161 -164 С.По предлагаемому способу получают ряд новых соединений формулы 1,где К - циклогексил, фурфуриппиридйл и С-С -алкил,П р и м е р 1 (для сравнения).30 г 10%-ного водного раствора(0,033 моль) тетраметиламмоний гидроксида под аргоном смешивают с3,6 г (0,033 моль) тиофенола. Реакционную массу перемешивают до техпор, пока тиофенол не растворится.Небольшое количество образовавшегося Фенилдисульфида удаляют фильтрацией. Фильтрат упаривают на роторномиспарителе при 45 С. Затем продуктосушат 24 ч под вакуумом 10торрпри 70 С. Получают 5, г соли, выЬход 94,2%, т,пл, 143-146 С (в предварительно вакуумированном и запаянном капиляре). ИК-спектр, см1135742 3Вычислено, %; С 65,58; Н 9,29;М 7,65; Я 17,48,П р и м е р 2 (для сравнения),0,9 г (0,01 моль) тетраметиламмоний гидроксида под аргоном смешивают с 10 мл Н -бутилового спиртаи 1,1 г (0,01 моль) тиофенола, Реакционную массу перемешивают 0,5 ч,затем упаривают на роторном испарителе при 45 С, Затем продукт сушато 10о24 ч под вакуумом 10торр при 70 С,Получают 1,65 г соли, выход 91,6%,т.пл, 150-153 С (в запаянном.капилляре)Найдено, %: С 64,7; Н 9,04; 1Я 15,28; й 7,5.Вычислено, %: С 65,58; Н 9,29;Я 17,48;Н 7,65.П р и м е р 3, Получение тетраметиламмоний тиофеноксида, 200,015 моль (1,36 г) тетраметиламмоний гидроксида под аргоном смешивают с 10 мл бензола. Смесь охлаждают .до 6 С. Затем при перемешиовании прикапывают 0,015 моль(1,70 г) 25тиофенола, поддерживая температуруореакционной массы .10 С. Через часэту массу упаривают на роторном испарителе при вакууме 10 мм рт.ст,Белые кристаллы сушат 12 ч под вакуумом 1(Гторр при 50 С. ПолучаютО2,69 г соли, выход 97,8%. При проведении реакции при 10 С выход не изменяется. Т.пл. 161-164 С (в предваорительно вакуумированном и запаянном капилляре),Найдено, %: С 65,27; Н 9,25;Ы 7,38; Я 17.44.С 10 Н 1 Г 1 ЯВычислено, %: С 65,58; Н 9,29 рИ 7,65; Я 17,48.ИК-спектр показал отсутствие(М-С)ИМе 4 . 55,97.П р и м е р 4. Получение тетраметнламмоний додецилмеркаптида.0,015 моль (1,36 г) тетраметиламмоний гидроксида под аргоном смешиваот с 10 мл бензола. Смесь охлаждают до 60 С, затем при перемешиванииприкапывают 0,015 моль (3 г) додецилмеркаптана, так, чтобы температураореакционной массы не превышала 10 С.Через час гелеобразную массу упаривают на роторном испарителе при вакууме 10 мм рт,ст, Белые кристаллы сушат 12 ч под вакуумом 10торр при55 С, Получают 4,05 г соли, выход98 8%. При проведении реакции при10 С выход не изменяется. Т,.пл. 146148 С.Найдено, %: С 68,48; Н 13,96;Я 4,93; Я 11,92.МЯВычислено, %: С 69,82; Н 13,45;В 5,09; Я 11,64,ИК-спектр показал отсутствие -ЯНи -ОН полос поглощения.Характеристика остальных аналогично полученных меркаптидов тетраалкиламмония приведена в таблице.Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать как известныеарилмеркаптиды тетраалкиламмония,так и впервые описанные алкил- и гетерилмеркаптиды тетраалкиламмония свыходом, близким количественному(97-99%). Кроме того, при осуществлении предлагаемого способа упрощаетсяпроцесс за счет исключения операциифильтрования, так как в отличие отизвестного способа побочное образование дисульфидов при использованиив качестве растворителя бензола ненаблюдается и повьппается качествоцелевыхпродуктов.оол СО щб Ф 000 0