Способ получения амидов адамантанкарбоновых кислот

09) (111 СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИХ БРЕТЕНИЯ ЕТЕЛЬСТВ(71) Волгоградский ордена ТрудовогКрасного Знамени политехническийинститут(56) 1. Бюлер Н, Пирон Д, Органические синтезы. Ч.П, М;, "Мир",1973, с. 384-388.2. Патент США В 3770794,кл. С 07 С 121/46, опублик, 1973.3, Авторское свидетельство СССРВ 570599, кл. С 07 С 103/19, 1976фветствующихамантана сии реакционной заимодеистварбоновых к ем с слот ад и кипен и ч а ю елью по ктов, п цетата там среды, о т лтем, что, сцелевых продприсутствии ышения выхода роцесс веДумарганца вмольном соокатализат вчес катализат ра пркисло8. нии исходи 1(0,027-0 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР.ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНК АВТОРСКОМУ Эсд) С 07 С 103/19(54) (57) .СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОВ АДАМАНТАНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ общей1131871 3Ъ ацетамида с соответствующей адамантанкарбоновой кислотой в присутствии. .в качестве катализатора ацетата марганца. Все реагенты загружаются в реактор с обратным холодильником, Реакционная смесь нагревается доо температуры кипения ацетамида 26 С) и выдерживается в этих условиях в течение 5 ч. Далее в случае моноамидов реакционную смесь после охлаждения до 80 С выливают в холодный раствор щелочи. При этом ацетамид и непрореагировавшая кислота переходит в.раствор, а амид адамантанкарбоновой кислоты выпадает в осадок Непрореагировавшую кислоту вьщеляют из щелочного раствора при подкислении, а амид адамантанкарбоновой кислоты перекристаллизовывают из этанола.В случае диамидов кислот адаманта на вьделепие целевых продуктов осуществляется следующим образом: после завершения реакции адамантансодержащей дикислоты с ацетамидом в присутствии ацетата марганца избыток ацетамида отгоняют под вакуумом, а кубовый остаток перекристаллизовывают из смеси ацетона с водой диамид 1,3-дикарбоксиметиладамантана)или этанола с водой диамид 1,3- дикарбоксиадамантанаП р и м е р 1, Синтез амида 1- карбоксиметиладамантана.30 г(0,154 моль) 1-карбоксиметиладамантана, 120 г 2,03 моль) сухого ацетамида и 1 г(0,00408 моль)ацета.та марганца кипятят 5 ч в реакторе объемом 250 мл с обратным холодильником при 21 б С. После охлажденияоне ниже 80 С выливают при перемешивании в 1,2 л холодного водного раствора 12 г едкого кали. После перемешивания образующейся суспензии в течение 1 ч осадок отфильтровывают промывают водой, сушат и переосаждают из этанола в воду, Получают 21 г амида 1-карбоксиметиладамантана выход 77%. фПри подкислении водно-щелочного раствора, после отделения осадка амида, вьщеляется 7 г исходного 1-карбоксиметиладамантан. Температура плавления амида 1-карбоксиадаман. тана 180-181 С.оВычислено,%: С 74,62; Н 9,84; Н 7,25. Найдено,%; С 74,42; Н 9,84;Б 7,25.П .р и м е р 2Синтез амида 1 карбоксиметиладамантана.30 г 0,154 моль 1-карбоксиметиладамантана,20 г 2,03 моль) сухогоацетамида и 4 г 0,0163 моль) ацетата марганца кипятят 5 ч в реактореобъемом 250 мл с обратным холодиль- О ником при 216 С. Выделяют аналогично примеру 1. Получают 29 г амида1-карбоксиметиладамантана, выход96% и 1 г исходного 1-карбоксиметиладамантана.15 П р и м е р 3. Синтез амида1-карбоксиметиладамантана.30 г 0,154 моль) 1-карбоксиметиладамантана, 120 г(2,03 моль)сухогоацетаиида,и 5 г(0,0204 моль)ацетатамарганца кипятят 5 ч в реактореобъемом 250 ил с обратным холодильником при 216 С. Вьщеляют аналогичноопримеру 1. Получают 25 г амида 1-карбоксиметиладамантана, выход 97% 2 и 3 г исходного 1-карбоксиметилада"мантана. П р и м е р 4. Синтез диамида1,3-дпкарбоксиадамантана.30 г 0,118 моль)1,3-дикарбоксиадамаптана, 120 г (2,03 моль)сухого.ацетамида и 8 г(0,0326)моль ацетатамарганца кипятят 5 ч в реактореобъемом 250 мл с обратным холодиль 0ником при 216 С. Затем под вакуумомотгоняют избыток ацетамида, а кубовый остаток перекристаллизовываютиз смеси этанола с водой. Выход диамида 1,3-дикарбоксиадамантана 22,4 г75 %). 255-256 С,Вычислено, %: С 64,86;.Н 8,11;Б 12,61.С 1 НР 202Найдено,%: С 64,58; Н 8,03;И 1,51.45 П р и и е р 5. Синтез диамида1,3-дикарбоксиметиладамантана.30 г 0,134 моль)1,3-дикарбокси-метиладамантана, 120 г 2,03 моль)сухого ацетамида и 8 г 0,0326 мольацетата марганца кипятят в реактореобъемом 250 мл с обратным холодильниоком при 216 С 5 ч, затем под вакуумомотгоняют избыток ацетамида, а кубо- М вый остаток перекристаллизовываютиз смеси ацетона с водой. Выходдиамида 1,3-дикарбоксиметиладамантана 25,9 г(87%). Т.пл. 169-170 С.73,54; Н 9,32; Исходная адамантанкарбоновая кислота КоличествокатализатоВыходамида,Е Способ Природа катализатора ра,моль/мольисходной кислоты адамантана 87 Мп(СН СОО) 4 Н О Мп(СН СОО) 4 Н 0 11 редлагаемый 77 9697 87 Ас 1(СН СООН) 70 Ас 1 СНСООН Контроль Ас 1(СООН)Ас 1(СН СООН)Ас 1 СООН 63 65 Известный Составитель.Н.ХворостухинаРедактор М.Веселова Техред Т,Фанта Корректор С.Черни Заказ 9713/20 . Тираж 409 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3Вычислено, Ж: С 67,20; Н 8,80; Я 11,20.СИНМ ОНайдено, %: С 67,12; Н 8,76;Н 10,72.П р и м е р 6. Синтез амида 1- карбоксиадамантана,30 г(0166 моль 11-карбоксиадамантана 60 г 1,1,015 моль) сухого ацетамида и 4 г(0,0163 моль) ацетата марганца кипятят 5 ч в реакторе объемом 150 мл с обратным холодильником при 216 С. Выделяют аналогично при- о Ас 1 СООНАс 1 СНСООНАс 1 СН СООНАд СН 2 СООНАс 1(СООН) меру . Получают 26,5 г амида вкарбоксиадамантана, выход 873, и1 г исходного 1-карбоксиадамантана.Т.пл. 180-181 С.Вычислено, 7: С 73,74; Н 9,50;Н 7,82. Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать целевые продукты с более высоким выходом. 0,098 0,027 0,107 0,132 0,278 0,247