Способ получения бс-малеимидов

О П И С А Н. И Е 328570ИЗОБРЕТЕН ИЯ Сова Соеетскик Социалистические РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патентаМ. Кл. С 07 с 103/14 Заявлено 14,Ч 1.1970 (М 1459254(23-4) Приоритет 12 Х 111.1969,6927717, ФранцияОпубликовано 02.1.1972. Бюллетень6Дата опубликования описания 22,111.1972 Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министрое СССРК 547 46054 (088 8 Авторизобретенн Иностранец Мишель БаргенЗаявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-МАЛЕИМИДО 2 Пример 1. В сходящим холоди зию 394 г (0,1 л кисло ы формулы баллон. снабженный нпьником, помещают суспенль) бис-амида малеиновой Изобретение относится к способу получения бис-малеимидов, которые могут найти широкое применение в органическом синтезе.Известен способ получения бис-малеимидов путем взаимодействия бис-амида малеиновой кислоты с ангидридом низшей карбоновой кислоты в среде органического растворителя в присутствии катализатора - 2 моль третичного амина на 1 моль амида малеиновой кислоты - с последующим выделением целевого продукта известным приемом. Выход целевого продукта, например, М,Х,4- дифенилметан - бис - малеимида, составляет 79%, т. пл. 150 С. Этим способом получают целевой продукт, содержащий большое количество побочных продуктов, которые затрудняют дальнейшую очистку его. С целью увеличения выхода и повышения чистоты целевого продукта, предлагается в данной реакции использовать дополнительный катализатор - растворимое в жидкой фазе производное никеля, например гидратпрованную соль никеля, комплекс двухвалентного никеля, а третичный амин брать в количестве 0,2 - 1 лголь на 1 моль амида малеиновой кислоты. Выход целевого продукта, например Х,И,4-дифенилметан-бис-малеимида, увеличивается до 87,%, т, пл. составляет 155 С. СН-СО С 0 - СН кн-( - сн- -нн сн-со н НОСО-СН1 О в 98,8 г ацетона, затем к ней прибавляют приперемешивании 0,2 г (8 10 - 4 моль) тетрагидрата ацетата никеля, 5,84 г (0,0577 моль) триэтиламина и 25,4 г уксусного ангидрида.Баллон, содержащий смесь, погружают в 15 жидкость, нагретую до 65 С, через 14 лгинполучают прозрачный раствор, который выдерживают таким образом еще в течение 1 час, затем охлаждают до 5 С. К охлажденному раствору прибавляют 125 г воды и от фильтровывают выпавший осадок. Этот осадок промывают водой, затем водным раствором бнкарбоната натрия и окончательно водой. После сушки при 60 С под давлением 5 лглг рт, ст. получают 31 г Х,Х,4-дпфенпл метан - бис - малеимида, плавящегося при156 С. Выход составляет 87%, считая на исходный бис-малеамид.П р и м е р 2. Используют аппаратуру, описанную в предыдущем примере. К суспензии Зо 98,5 г (0,25 лголь) бис-амнда малепновой328570 Предмет изобретения Составитель Т. Калинина Техред Е. БорисоваРедактор О. Кузнецова Корректор Л. Царькова Заказ 668/18 Изд. М 191 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мшшстров СССРМосква, Ж, Раушская паб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 кислоты, идентичного описанному в примере 1, в 248 г ацетона прибавляют при перемешивании 0,45 г (17,5 10 - 4 моль) ацетилацетоната никеля, затем 15,3 г (0,51 моль) триэтиламина и 63,5 г уксусного ангидрида.Баллон, содержащий смесь, помещают в жидкость, выдерживаемую при 70 С. Через 15 мин получают прозрачный раствор, который обрабатывают так же как в примере 1. Количество прибавленной воды составляет 310 г. В результате получают 7,5 г К,К,4- дифенилметан-бис-малеимида, плавящегося при 155 С.Выход, считая на исходный бис-малеамид, составляет 86,5%. Суспензия бис-амида малеиновой кислоты, использованная в этом примере, была получена следующим образом.В раствор, приготовленный из 51,5 г малеинового ангидрида и 144 г ацетона, в течение 30 мин при перемешивании вводят раствор 49,5 г диамино,4-дифенилметана в 104 г ацетона. Смесь еще 30 мин перемешивают.П р и м е р 3. Проводят ряд опытов, в которых меняют производные никеля, используемые в качестве катализаторов. Каждый из этих опытов проводят в условиях примера 1, количество прибавленной воды 140 г вместо 125 г,Пример 4. К суспензии 304 г бис-ампда малеиновой кислоты формулыСН-СО СО - СНкн.". -анСН-СОоН НОСО - СН в 960 г ацетона прибавляют при перемешивании 2 г тетрагидрата ацетата никеля, 58,8 г триэтиламина и затем 254 г уксусного ангидрида, Смесь нагревают при 70 С. Через 20 мин получают раствор, который выдерживают в течение 1 час при 58 - 60 С, затем охлаждают до 10 С, после чего смесь обрабатывают, как описано в примере 1, Количество воды, прибавленной к раствору, составляет 2400 г. В результате получают 233,4 г И,У-м-фенилен-бис-малеимида, плавящегося при 204 С, Выход, считая на исходный бисамид малеиновой кислоты, составляет 87%. Суспензия бис-амида малеиновой кислотыбыла получена следующим образом, В раствор, приготовленный из 208 г малеиновогоангидрида и 800 г ацетона, вводят в течение 5 45,иин при перемешивании раствор 108 гм-фенилепдиамина в 160 г ацетона, затемсмесь перемешивают еще 1 час.П р и и е р 5. К суспензии 42,2 г бис-амидамалеиновой кислоты формулы10СН-СОСНзСО - СН11 МНСЯН ЦСН-СО,Н 1 НОСО-СН 15полученной из 20,6 г малеинового ангидрида, 2,6 г 4,4-диаминодифенилпропана и 100 г ацетона, при перемешив анин прибавляют 0,2 г тетрагидрата ацетата никеля, 5,84 г три этиламина и 25,4 г уксусного ангидрида. После нагревания при 60 С в течение 15 мин получают раствор, который в течение 1 час выдерживают при этой температуре, затем охлаждают до 15 С, Осаждают бис-малеимпд 25 добавлением 240 г воды, осадок затем обрабатывают, как описано в примере 1.В результате получают 36,6 г М,Х,4-дифенилпропан-бис - мал еимида, плавящегося при 221 С. Выход, считая на исходный бис амид малеиновой кислоты, составлЯет 94 о/о,Спосоо получения бис-малеимпдов путем 35 взаимодействия бис-амида малеиновои кис.лоты с ангидридом низшей карбоновой кисло.ты в среде органического . растворителя с применением катализатора - третичного амина - с последующим выделением целевого 40 продукта известным приемом, отличающийсятем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и улучшения его качества, в качестве дополнительного катализатора применяют растворимое в жидкой фазе производ ное никеля, например гидратированную сольникеля, комплекс двухвалентного никеля, а третичный амин берут в количестве 0,2 - 1 моль на 1 моль амида малеиновой кислоты.