Способ получения 1-триметилсилокси-1, 1-бис(диалкилфосфонил) бутан-3-онов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК рС 07 Г у С 07 Р 9 40ЕНИЯ ВИДЕТЕЛЬСТВУ И АВТОРСН етен иалкил",что дик твию с д формулы В имеет ука- стехиометриагентов при ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ПИСАНИЕ ИЗОБР(71) Казанский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет нм. В.И.Ульянова (Ленина) (53) 547.341.26 ф 1 18.07(088,8) (56) 1. Пудовик А.Н и др. О реакции триметилсилилфосфита с 0,0-диэтилацетилфосфонатом.- ЖОХ, 1973, 43, с.680.2. Офицерова Э.Х. и др. Реакция гдикарбонильных соединений с диалкилсилилфосфитами и триалкилфосфитами. Пространственное строение продуктов. - ЖОХ, 1981, 51, с. 5051028673Составитель Л.КарунинаРедактор Т.Веселова Техред Т.Маточка, Корректор А.повх Заказ 4889/22 Тираж 387 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5г. Ужгород, ул. Проектная, 4 филиал ППП ффПатент,Структура соединений формулы (подтверждена также и химическим методом. При действии метанола на1-триметилсилокси,1-бис(диметил"фосфонил)бутан-он выделен 1-окси"-1,1-бис(диметилфосфонил)-бутан-З-он.П р и м е р 1. Получение 1-триметилсилокси,1-бис-(диметилфосфонил)бутан-З-она.Смесь 1,81 г (0,021 г-моль) дикете)0на и 7,86 г (0,042 г-моль) триметилсилилдиметилфосфита выдерживают прикомнатной температуре в течение 7 сут.Непрореагировавшие исходные вещества удаляются в вакууме водоструйногонасоса при 40 С и 10 мм рт,ст., остаток выдерживают 1 ч при 0,01 мм рт.ст.,Затем реакционную массу растворяют в 5 мл гексана и пропускаютчерез хроматографическую колонку с30 г силикагеля АСК. Гексаном элю"ируют целевой продукт. Растворительудаляют в вакууме, в остатке получают 3,8 г (выход 47) 1-триметилсилокси,1-бис(диметилфосфонил)бутан-она в виде густой желтоватойжидкости с и 1,4600; ф ф 20 м.д.Найдено, Ъ: С 35,00) Н 6,60;Р 15,91; 81 7,92.С,(, Н 6 ОРР 281Вычислено, Ъ: С 35,11 р Н 6,911 30Р 16,49; 83. 7,45.ИК-спектр , см ): 1000, 1060(диалкилфосфонил)бутан-она нагревают. с 10 мл метанола при 50 С в течеоние 5 ч. Метанол удаляют в вакуумеводоструйного насоса, остаток абрабатывают гексаном, фильтруют. Раст"ворители удаляют в вакууме при0,1 мм рт.ст. в течение 1 Ч, в остатке получают 1,8 г (выход 75)1-окси,1-бис(диметилфосфонил)бутан-она в виде густой желтова 45той жидкости с п 1,.4690; д фр 24 м.д,Найдено, Ъ: С 31,10; Н 6,00 уР 19,76.СВН,(еОР 81Вычислена, 3: С 31,58; Н 5,92; 50Р 20,39. ИК-.спектр (Р, см 1 )г 985, 1050 (РОС), 1180 (РОСН 3), 1265 (Р=О, широкая), 1715(С=О), 3280 (ОН, широкая) . П р и,м е р 2. Получение 1"триметилсилокси,1-бис(диэтилфосфонил)бутан-З-она,К 16,2 г (0,097 г-моль) триметилсилилдиэтилфосфита добавляют по кап"лям 3,24 г (0,0385 г-моль) дикетонас такЬй скоростью, чтобы температурареакционной массы была не выше 20 С.Реакционную смесь выдерживают прикомнатной температуре (15-20 С) в течение 7 сут. Непрореагировавшиеисходные вещества удаляют в вакуумепри 0,1 мм рт.ст. Остаток растворяют в 5 мл сухого эфира и хроматографируют на колонке с 50 г оксида алюми-.ния 1 степень активности по Брокману). Целевой продукт элюируют эфиром. Эфир удаляют в вакууме водоструйного насоса, остаток выдерживают в вакууме при 0,08 мм рт,ст. и35-40 С в течение 40 мин. Получаюто10,2 г (выход 61) 1-триметилсилокси 1,1-бис(диэтилфосонил)бутан-З-онас п1 4510 и б19 м д.Найдено,%: С 41,54, Н 7,53,Сб Н 4 ОзР ыВычислено, Ъ: С 41,67; Н 7,87.,ИК-спектр (9, см "); 980, 1032,1050 (РОС, 081.(СН, 1165 (РОСТАН)ф1208 (С-О), 1 255 (широкая, Р=О,ОЯЗ.(СН, 1675, 1720(дублет, С=О) . При использовании предлагаемого изобретения обеспечивается возможность синтеза новых 1-триметилсилокси,1-бис(диалкилфосфонил)бутан-З-онов с выходом 47-61%, что на 40,5-26,50, выше, чем согласно известным способам получения соединений подобной структуры, Кроме того, исходные вещества легко доступны, дикетен выпускается химической промышленностью,силилфосфиты получают из триметилхлорсилана и диалкилфосфористых кислот с высокими выходами. Способ рас" ширяет ассортимент 1,1-бисфосфонатов .йисходных соединений при синтезепластификаторов, комплексообразовате-,лей, экстрагентов.