Способ получения бис(триметилсилокси)дифенилсилана

(5)5 С 07 ИЕ ИЗОБРЕТЕН П У СВИДЕТЕЛЬСТВУ АВТОР ТРИМЕкт - (СНз)3 125 - 140 51 С 1, Реареакции скорости-исследованологии элеТ.В.Астапова, Поливанов и ОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНЕДОМСТВО СССРОСПАТЕНТ СССР)(71) Государственный научнтельский институт химии и тементоорганических соединен(56) йогЬей О.ЯАсаб бег Яе 1 епср, 967-69.йа)гпопб О.Сойерсегеобоа еэ, Раг 12 1969, с. 268, М 10,Изобретение относится к способу получения метилфенилсилоксановых жидкостей, используемых в качестве приборных, оптических и тому подобных жидкостей,Целью изобретения является упрощение технологии, повышения выхода снижение количества отходов, повышение качества продукта.Поставленная цель достигается тем, что процесс проводят без растворителя с использованием в качестве кремнийорганического соединения с дифенильными фрагментами дефинилсиландиола при его мольном соотношении с триметилхлорисиланом 1: (3-6) со скоростью нагрева 0,3-1,4 С/мин, с последующей отгонкой избытка триметилхлорисилана нейтрализацией реакционной массы и выделением продукта.При этом повышается селективность процесса, а следовательно, и выход целевого продукта до 95 , сокращается количество отмывок и промывных вод, полностью исключается растворитель, что повышает экологическую чистоту процесса. Получен(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИ ТИЛСИЛОКСИ)ДИФЕНИЛСИЛА (57) Сущность изобретения; проду 103.-(СБН 5)2- 051-(СНз)з, т, кип С/1 - 2.мм рт. ст. Реагент 1: (СНЗ)з гент 2. (С 6 Н 5)2 3 (ОН)2 (1 ), Услови (1): (И) = (3 - 6): 1 мольных при нагрева 0,3 - 1,4 С/мин. 1 табл. ный продукт характеризуется низким содержанием ионогенных примесей. Контролирование скорости нагрева не приводит к усложнению предложенного способа, т, к. не требуется усложнение технического обо- - ф рудования. оо1 м П р и м е р 1 (прототип).;, Ср В трехгорлую колбу снабженную обрат- , р ным холодильником, термометром, мешалкой загружают ДФДХС (1 моль, 216 г), гексаметилфосфортриамид (2 моль, 358 г), аией добавляют диметилсульфоксид (2 моль, 156, 3), ТМХС (2.5 моль, 271,3 г) и железо,Перемешивание в течение 15 часов. За-тем отгоняют избыток ТМХС, проводят - нейтрализацию, отгоняют растворители, а затем перегоняют бис(триметилсилоксидифенилсилан. Выход составляет 35 ; мас, Содержание иона С 1 составляет 0,5 моль ф. П р и м е р 2 (предлагаемый способ). В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром, мешалкой, загружают дифенилсиландиол итриметилхлорсилан в мольном соотношении 1; 4 (216 г: 434 г) соответственно,При перемешивании реакционную массу нагревают до 65-70" С в течение 2 часов и продолжают перемешивание при этой температуре в течение 2 часов (до полного растворения дифенилсилаидиола).Затем отгоняют избыточной триметилхлорсилан. Отогнанный триметилхлорсилан используется в последующих синтезах,Остаточный триметилхлорсилан отгоняют в вакууме(10 мм, рт. ст,) при температуре куба до 130 С. Затем определяют количество С 1-ионов. в продукте титрованием и добавляют при перемешивании при Т- 25 С окись пропилена в 10-ном избытке (по отношению к О-иону) в растворе дистиллированной воды и изопропилового спирта в мольном соотношении 1; 2: 2 соответственно для нейтрализации остаточного С 1-иона,Отгоняют нижний слой от верхнего слоя и проводят фракционированную вакуумную перегонку. Отбирают фракцию с Ткип. 125 - 140 С при вакууме 1 - 2 мм, рт. ст;. Основными ионогенными примесями являются ионы С 1 и ОЕт. Использование другой реакционной системы по сравнению аналогом ликвидирует присутствие ионов-ОЕт. Данные по содержанию О-иона приведены в таблице,Чистота продукта была подтверждена спектрами ЯМР Н, и хроматографическим анализом,8 других опытах получены аналогичные данные по чистоте получаемого продуктаПо предложенному способу получены примеры 2-4, 9, 10 (см. таблицу 1).Как видно из приведенных в таблице 1 данных соотношение исходных реагентов влияет на выход и качество получаемого продукта, Снижение соотношения ДФСД/ТМХС до 1: 2,9 (пример 7) приводит к увеличению в продукте микропримесей, содержащих С 1-ион до 0,06 мол. , что выше, чем в прототипе. Кроме того увеличивается длительность процесса. Повышение соотношения ДФ СДО; ТМХС до 1: 6,1 (пример 8) приводит к снижению выхода продукта и появлению в нем непрореагировавшего ДФСДО, Существенное влияние на проведение процесса оказывает скорость нагре 35 40 45 50 Формул а и зоб ре те н и я Способ получения бис(триметилсилокси) дифенилсилана взаимодействием кремнийорганичес кого соединения с дифенильными фрагментами с триметилхлорсиланом при нагревании, о т л и ч а ющ и й. с я тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода и повышения качества продукта, в качестве криемнийорганического соединения с дифениг;ьными фрагментами используют дифенилсиландиол пои его моляоном соотношении с триме-, тилхлорсиланом 1:(3-6) и нагревание ведут со скоростью 0,3 - 1,4" С/мин с последующей отгонкой триметилхлорсилана, нейтрализацией реакционной массы и выделением целевого продукта. ва, Уменьшение скорости нагрева до 0,3С/мин (пример 9) снижает выход приводитк увеличению количества продуктов поликонденсации. Увеличение скорости нагре 5 ва выше 1,5 повышает количествомикропримесей, содержащих С 1-ион (пример 5).Таким образом видно, что заявляемыепределы по соотношению реагентов (при 10 меры 2, 3, 4) и скорости нагрева (примеры 2,9, 10) являются существенными, Только вэтих условиях обеспечивается выполнениепоставленной цели; упрощение технологиипроцесса, сокращение его длительности, ко 15 личества отходов, промывных вод, повышение выхода, повышение качества продукта,снижение микропримесей С-ионов, ликвидация групп ОЕт,Достоинством предлагаемого способа20 является отсутствие растворителей, Введение стадии нейтрализации вместо промывки водой, сокращение общей длительностипроцесса, количества промывных вод. Последнее повышает экологическую чистоту25 предлагаемого процесса.Таким образом бис(триметилсилокси)дифенилсилан, полученный предложенным способом может получить новоеприменение, а именно: в качестве иммерси 30 онной жидкости, т. к. продукт удовлетворяетполностью комплексу жестких требований,предъявляемым к жидкостям такого рода.оставитель О.Минаевехред М,Моргентая Тираж ПодписноеГосударственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ ССС 113035, Москва, Ж, РаушСкая наб 4/5