Способ разделения смеси с -с -спирты-с -с углеводороды

ОП ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик щ 943221(23) Приоритет Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСИ Св С 8 СПИРТЫ С - -УГЛЕВОДОРОДЫ з.оИзобретение относ итс я к ус овершенствованному способу разделения смеси С 8-С 8 -спирты - СВ-Со -углеводороды, С-С в -спирты могут быть использованы в качестве полупродуктов для получения пластификаторов.Укаэанная смесь может быть получена в производстве первичных высших спиртов окислением парафинов. Известен способ разделения смеси высшие спирты - углеводороды путем экстракции ее гликолем, выбранным из следующей группы: этиленгликоль, бутандиол,3, гександиол,6, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, с получением рафината состава углеводороды - гликоль, который отмывают от примеси гликоля водой, и экстракта состава высшие спирты гликоль - углеводороды, который разделяют в первой колонне ректификации на дистиллат состава углеводороды - гликоль, выводимый из системы, и кубовый продукт состава вьгшие спирты - гликоль, который разделяют во второй колонне ректификации на кубовый продукт - гликоль, подаваемый на стадию экстракции, и дистиллат состава вы"шие спирты - гликоль,очищаемого от примеси гликоля отмывкой водой (1.Однако данный способ технологически сложен вследствие наличия втехнологической цепочке двух стадийотмывки продуктов от примеси гликоля водой,Наиболее близким по техническойсущности к предложенному являетсяспособ разделения смеси С 9-С-спирты - С -С 0 -углеводороды путемэкстракции ее экстрагентом составаС, -С-спирт (содержащий 0,5-30 мас.%воды) - углеводород, имеющий т.кип.60-200 С, при 30 С и соотношенииуглеводород: С С -спирт: 1-2, сполучением углеводородного слоя состава Сю -СЬО-углеводороды - С 9-СХтспирты, выводимого из системы, иводно-спиртового слоя, содержащегоС 9-С-спирты. Степень выделениясйиртов 12-92, чистота 95-98 Ъ (2,Недостатком этого способа яв,ляется невысокая степень выделения25 целевых продуктов(степень выделения С 9-С-спиртов 12-92) .Цель изобретения - повышение степени выделения целевых продуктов.Поставленная цель достигаетсятем, что разделение смеси Св-С -спирты - С -Ср- углеводороды проводят путем экстракции ее экстрагентом состава: раствор хлористогоцинка в С -Сз-спирте - углеводород(петролейный эфир) при 20-40 С иобъемном соотношении петролейный 5эфир: раствор хлористого цинка нС -Сэ-спирте, равном (1-5);(2-5), сполучением углеводородного слоя, содержащего СЕ -С -углеводороды, испиртового слоя, содержащего целевые С-С 8 -спирты.Использование прецлагаемого способа позволяет понысить степень выделения целевых продуктов до 98,799,8. (5П р и м е р 1. В 50 мл петролейного эфира растворяют 10 г смесиоктанола и октана, в которой содержится 50 мас. октанола и 50 мас,октана. К полученному раствору добавляют 100 мл 8 М раствора хлористого цинка в метаноле и встряхиваютполученную смесь 4 мин. Фазы затемразделяют, после чего Фазу петролейного эфира промывают 100 мп воды дляудаления примеси метанола, Затемпетролейный эфир отгоняют при200 мм рт.ст. В остатке от перегонкисодержится 4,98 г продукта, содержащего 99,6 мас, октана и 0,4 мас.октанола,Спиртовую фазу - рафинат разбавляют в два раза водой, Выделившийсяспирт экстрагируют половинным по.отношению к объему рафината объемомпетролейного эфира. Фазу петролейного эфира, содержащую вьщеленныйспирт, дважды промынают равным объемом воды и отгоняют петролейныйэфир, Получают 4,96 г продукТа, содержащего 99,5 мас октанола, Степень выделения октанола 98,7, октана 99,2.П р и м е р 2. В 50 мл петролейного эфира растворяют 10 гсмеси,содержащей 50 мас. октанола и 4550 мас, ундекана К полученномураствору добавляют 100 мл 8 М раство-ра хлористого цинка н этаноле ивстряхивают полученную смесь 3 мин.Фазы затемразделяют, а Фазу петролейного эфира промывают 150 мл водыдля удаления примеси этанола, послечего петролейный эфир отгоняют, Востатке от перегонки получают 4,99 гпродукта, содержащего 99,7 мас.ундекана. Продукт, выделенный иэ фазы спиртового раствора хлористогоцинка, как описано в примере 1,имеет вес 5,0 г и содержит 99,3 мас.октанола Степень выцеления октан"а 6099,3, ундекана 99,5,П р и м е р 3. В 50 мл петролейного эфира растворяют 5 г смеси с ,содержанием тетрадеканола и октадекана по 50 по весу. К полученному65 раствору добавляют 200 мл 8 М раствора хлористого цинка в пропаноле и встряхивают полученную смесь 3 мин. Фазы затем разделяют, а Фазу петролейного эфира промывают водой (дважды по 200 мл) для удаления примеси пропанола. Петролейный эфир затем отгоняют, Остаток от перегонки имеет нес 2,49 г и содержит 99,1 мас. октадекана. Продукт, вццеленный из фазы спиртового раствора хлористого цинка, имеет вес 2,51 г и содержит 99,7 мас. тетрадеканола. Степень выделения тетрадеканола 99,8, октадекана 98,7.П р и м е р 4. В 50 мп петролейного эфира растворяют при небольшом нагревании (30-40 С) 2 г смеси, содержащей 50 мас. октадеканола и 50 мас. эйкоэана. К полученному раствору прибавляют 250 мл 8 М раствора хлористого цинка в пропаноле, нагретого до 30-40 С и встряхивают полученную смесь 6 мин. Фазу петролейного эфира затем отделяют и промывают нодой до полного удаления пропанола, после чего петролейный эфир отгоняют. Остаток от перегонки имеет вес 1,04 г и содержит 96,1 мас. эйкозана. Продукт, выделенный из фазы спиртового раствора хлористого цинка, имеет вес 0,96 г и содержит 99,7 мас. октадеканола. Степень выделения октацеканола 99,8, эйкозана 95,7.П р и м е р 5. Реактивный октан содержит около 0,1 мас, С-С-спиртов, отделить. которые не удается даже путем многократной промывки водой, Однако указанная примесь легко отделяется обработкой 7 М раствором хлористого цинка н метаноле, причем объемное соотношение октав: метанольный раствор хлорида цинка равно 5:1.100 мл загрязненного октана промывают 20 мл 7 М раствора хлористого цинка н метаноле. Фазы затем разделяют, а октановую фазу промывают 100 мл воды для удаления примеси метанола.Формула изобретенияСпособ разделения смеси С 8-С спирты - С-Ср - углеводороды путем экстракции ее экстрагентом, состоящим из углеводородного и спирт- содержащего компонентов, при 20- 40 С с получением углеводородного слоя,содержащего СЕ-С р-углеводороды, и спиртового слоя, содержащего С-С -спирты, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения степени ныделения целевых проЗаказ 5029/31 Тираж 445 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патентф,г. Ужгород, ул. Проектная, 4 дуктов, в качестве спиртсодержащего компонента используют растворхлористого цинка в С-Сз-спирте, ипроцесс ведут при объемном соотношении углевддород: раствор хлористого цинка в С -С -спирте, равном(1-5):(2-5) . Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США Р 2664345,кл. 260-450, опублик. 29.12.53,2. Авторское свидетельство СССР 5 Р 242865, кл С 07 С 7/10,14.09.66