Способ получения иодароматических углеводородов или их простых эфиров

О Б И С-А Й К Е )639846 Сова Сееетскик Социалистических РеспубликИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОР ГНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1) Дополнительн к авт. спид-ву 7 (21) 2460353 23-04.12. Я. Бюлле ния описания 11,04.79. 45) Дата опублико 72) Авторыизобретения(71) Заявител омский государственный педагогический институт им. Ленинского комсомола ОЛУЧЕНИЯ ЙОДАРОМАТИЧЕСКИХОВ ИЛИ ИХ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ(54) СПОС УГЛЕВОД 2 явля- левого повыИзобретение относится к способу полу. чения йодароматических углеводородов или их йодозамещенных простых эфиров, широо применяемых в практике органического синтеза, в особенности при синтезе ацетиленовых и этиленовых соединений.Известен способ получения йодароматических углеводородов, в частности йодбензола или его производных, йодированием бензола йодом при температуре 150 в 3 С под давлением 0,2 в 1 ат, в присутствии окислителя - кислорода, с использованием уксусной кислоты в среде хлорорганического растворителя (1).Этот способ сложен в осуществлении вследствие использования повышенных температур и давлений.Наиболее близким к предлагаемому является способ получения йодароматических углеводородов или их кислородсодержащих производных путем йодирования йодом соответствующих соединений при 40 в 1 С в присутствии азотной и серной кислот (в качестве окислителя), в среде ледяной уксусной кислоты и четыреххлористого углерода (21. Выход целевого продукта б 0 - 75%.Недостатком известного способа ется недостаточно высокий выход це продукта, а также использование шенных температур, что в целом усложняеттехнолопцо процесса. Кроме того, для введения двух атомов йода в молекулу требуется повышение температуры до 120 С,5 при этом введение трех атомов йода невозможно, что связано с протеканием побочных реакций типа перегруппировкиЯкобсона, поскольку йодирование ведетсяв сильно кислых средах,Цель изобретения - упрощение технолопш процесса и увеличение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается описываемым способом получения йодаромати 15 ческих углеводородов или пх йодзамещенных простых эфиров, состоящим в том, чтосоответствующие ароматические углеводороды или их простые эфиры йодируют йодом в присутствии окислителя - фе.шл 20 йодозотрифторацетата, обычно в средехлорорганического оастворителя - четыреххлористого углерода или хлороформа.Отличительными признаками способаявляется использование в качестве окислителя органического производного поливалентного йода в фенилйодозотрифторацетата (СБНзЛ (ОСОСГз) г)В отличие от других окислителей применение фенилйодозотрифторацетата позволяет проводить реакции прямого йодиро639846 Формула изобретения Сосаавптсль Н. Гозалова Редаср Т. Ниопьская Техред С, Антипенко 1000 1571 Изд. е 00 Тираж 525 Подписное ППО Государственного о".и;с "а СССР по делам зоорстсппй и отрв и 13035, Москва, )К, Раушская наб., д 4/5Корректор И. Симкина Тпп,арок фпл. и, ед Патся;,вания при комцатной температуре в инертном растворителе, в,этих условиях в молекулу мо)кно ввести один, два и даже трцтома йода. Целевые продукты имеют высокую степень чистоты и выход, превыша.ощие описанные в литературе при получении другими методами. Нейтральная илислабокислая реакционная среда позволяетизбегать побочных реакций (окисление, перегруппировка Якобсона и т.,д,), Применение ццзкокцпящих инертных растворителей (хлороформ, дихлорэтан, четыреххлооистый углерод, хлористый метилен) позволяет легко выделять целевые продукты.П р н м е р 1, 4,4-Дийоддифенил.В плоскодонную коническую колбуемкостью 100 мл, снабженную магнитноймешалкой, помещают 1,54 г (0,01 моль)дифенила, 4,30 г (0,01 моль) фенцлцодозотрифтор ацетата, 2,53 (0,01 моль) 20пода в 10 мл СС 1,. Реакционну 1 о смесьыдерживают при интенсивном перемешиваниц при комнатной температуре1 О мин. Выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из смесиоецзола н четыреххлор истого углерода(1: 3),Выход 4,4-дпйоддифенцла 3,58 г (87%от теоретического); т. пл. 204 С. Температура плавления смешанной пробы с заведомым ооразцом 204 С.ИК-спектры полученного соединения изаведомого образца идентичны.П р и м е р 2. Трийодмезитилен (2,4,6 трийод-,3,5-триметнлбензол), 35Условия реакции аналогичны вышеописанным, Количества реагентов: мезцтплен - 2,4 г (0,02 моль), фенилйодозотрчфторацетат - 12,9 г (0,03 поля), йод -7,62 г (0,03 моль). Время синтеза 2,5 ч. По 40окончании реакции выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовываютиз димстилформамида.Выход трцйодомезитилена 8,44 г (84%от тсоретического); т. пл, 207 в 2 С. 45Полученцое соединение цс дает дспрсссии температуры плавления с заведомымобразцом,ИК-спектры идентичны,П р и м е р 3. 4,4-Днйоддифсциловый 50эфир,Условия реакции аналогичны вышсоццсанным. Количества реагентов: дифеццловый эфир - 1,70 г (0,001,цоль), фснцлйодозотрифторацстат - 4,30 г (0,01 д 1 оль), 55йод - 2,54 г (0,01 моль). Время реакции 1,3 и. Выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из уксусной кислоты.Выход 4,4-дийоддифенилового эфира 3,84 г (91% от теоретического); т. пл. 139 - 140 С.Смешанная т, пл. 139 - 140 С,ИК-спектры полученного соединения и заведомого образца идентичны.П р и м е р 4. п-Йодбромбензол,Суспензию 4,71 г (0,015 моль) йода, 6,45 г (0,015 моль) фенилйодозотрифторацетата в 15 мл бромбензола перемешива 1 от в течение 1 ч при комнатной температуре, промывают насыщенным раствором мета бисульфата натрия рдля удаления остатков йода, водой, высушивают прокаленным хлористым кальцием, в вакууме отгоняют избыток бромбензола и йодбензол. Остаток дважды перекристаллизовывают из этилового спирта.Выход и-йодбромбензола с т. пл. 90 - 91 С 4,75 г (56% от теоретического).ИК-спектр полученного вещества и завсдомого образца идентичны.П р и м е р 5, Процесс проводят по примеру 1, в качестве растворителя используют хлороформ.Получают 3,4-, 4,4-дийоддифенила (85% от теоретического). 1. Способ получения йодароматических углеводородов или их простых эфиров путем йодирования соответствующих ароматических углеводородов или цх простых эфиров йодом в присутствии окислителя, в среде хлорорганического растворителя, о т - ли ч а ю щи й ся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве окислителя используют фецилйодозотрифторацетат.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве хлорорганического растворителя используют ч стыр еххлор истый углерод и;и хлороформ,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент Японии 11863, Р)КХИН 9 Н 180 П, 1968,2. Слюсарчук В, Т., Новиков Л, П. Прямое йодирование фснантрехи 11 она,. флуорена и его производных, .)Корх, 3, Л"о 7, 1967, с. 1323.