Способ получения дигидразида 4, 4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советскии Социалистическии Республик и 941367(23) Приоритет С 07 С 109/10 С 07 Р 307/88 1 Ъеударстиеивй комитет СССР да делам изобретеиий и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГИДРАЗИДА 4,4 -ДИФЕНИЛФТАЛИДДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ 1Изобретение относится к получению дигидраэида 4,4 -дифенилфталиддикар/боновой кислоты, который используется в органическом синтезе в качестве бифункционального реагента.Известен способ получения дигид" раэида 4,4 -дифенилфталиддикарбоно" вой кислоты, который заключается в том, что осуществляют этерификацию 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты абсолютным этиловым спиртом в присутствии тионилхлорида при кипении реакционной массы с последующей кристаллизацией образующегося диэтилового эфира 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты, фильтрацией и сушкой, Затем диэтиловый эфир 4,4 " -дифенилфталиддикарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с гидразингидратом в абсолютном эфире при 95-100 оС при повышенном давЛении и целевой продукт перекристаллиэовывают из 20-кратного обьема смеси пи" ридина и воды, взятых в соотноше 2нии 1:10. Выход дигидраэида 4,4- -дифенилфталиддикарбоновой кислоты75, т.пл. 251 253 С 1,Однако известный способ характеризуется сравнительно низким выходом - 753, сложностью технологического процесса, так как для получения1 кг дигидразида 4,4 -дифенилфталид"дикарбоновой кислоты применяют большое количество легко воспламеняющихся жидкостей (в целом 29,76 л абсолютног 1 э этилового спирта, 10 кггидразингидрата и около 2 л пиридина) и работу с ними проводят при по"вывенных температурах и давлении.Кроме того, продолжительность технологического процесса не менее 22 ч,без учета процессовупаривания,Фильтрования, промывки на фильтре;20 растворения в смеси пиридина и водыи высушивания. При осуществленииизвестного способа происходит загрязнение окружающей среды, так какв процессе получения диэтиловогозо Предлагаемый способ позволяет полностью исключить из процесса этиловый спирт и пиридин и значительно в 5 раз) сократить количество гидразингидрата. з 941367эфира 4,4 -дифенилфталиддикарбоновойкислоты получают значительные количества трудно регенерируемых растворов (около 10 л на 1 кг целевогопродукта этилового спирта содержащего хлористый тионил и хлористыйводород)в процессе гидразинолизаиспользуют 27-кратный избыток гидра.зингидрата и процесс проводят в среде абсолютного этилового спирта, 1 Оперекристаллизация целевого продукта в течение 12-16 ц из смеси пиридина и воды (1:10) приводит к загрязнению воздуха парами пиридина.Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта, упрощениепрцесса и защита окружающей среды.Поставленная цель достигаетсятем, цто 4,4 -дифенилфталиддикарбоновую кислоту подвергают взаимодействию с тионилхлоридом при кипенииреакционной массы полученный дихлорангидрид 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты растворяют в толуоле иобрабатывают водным раствором гидраэингидрата в присутствии диметилформамида при (-10)(+201 С и мольном соотношении дихлорангидрид 4,4 -дифенилФталиддикарбоновой кислоты : гидразингидрат ; диметилформамид, равном1: 8- 12:0,005-0,0 1. 0Процесс осуществляют при весовом, (соотношении дихлорангидрид 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты ; толуол, равном 1:0,9-1,0,Выход целевого продукта 835-8535т.пл, 253-258 С,Реакция с участием дихлорангидрида4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты протекает активнее и при более4 Онизких температурах и давлении, чемреакция с диэтиловым эфиром указаннойкислоты, что значительно упрощаетпроцесс гидразинолиэа.Введение дихлорангидрида 44 -ди 45Фенилфталиддикарбоновои кислоты ввиде раствора в толуоле уменьшаетповерхность контакта дихлорангидрида4,4-дифенилфталидди арбоновой кислоты и водного раствора гидразингидрата, При этом исключаются местные 50перегревы и подавляется побочная реакция гидролиза дихлорангидрида 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты. фП р и м е р 1. В эмалированныйреактор снабженный механической ме.шалкой и обратным холодильником эа.,гружают 3,74 кг (10 моль) 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты и4,8 кг (35,5 моль) тионилхлорида,Реакционную смесь нагревают докипения и кипятят 3 ц до полногорастворения 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты, Заменяют обратныйхолодильник на нисходящий и отгоняютизбыток тионилхлорида.К 4,11 кг (10 моль) сиропообразного дихлорангидрида 44 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты, полученному с количественным выходом, добавляют 4,11 кг (445 моль) толуола,перемешивают до полного растворениядихлорангидрида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты,В эмалированный реактор к раствору, содержащему 4,0 кг (80 моль)гидразингидрата, 10 л воды и00037 кг (0,05 моль) диметилформамида, при +20 С и перемешивании иэмерника добавляют в течение 3 ч пред.варительно полученный раствор 4,11 кг( 10 моль) дихлорангидрида 4,4 -ди"фенилфталиддикарбоновой кислоты в4,11 кг толуола, После добавлениявсего колицества раствора дихлорангидрида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты реакционную смесь переме.шивают 2 ч при 20 С и фильтруютОсадок дигидразида 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты на Фильтре промывают 20 л воды и после высушивания перекристаллиэовывают из 650 л воды с добавлением активированного угля.Получают 336 кг (8353) дигидразида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты с т,пл, 255-256 ОС.Вычислено,3; С 65,66; Н 452Х 13,92.С 11,Ц,О,Найденог,"; С 65,4; Н 4,4; М 13,90655 4 35 13 8.П р и м е р 2, В эмалированныйреактор, снабженный механической мешалкой и обратным холодильником, загружают 3,74 кг (10 моль) 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты и4,8 кг (35,5 моль) тионилхлорида,Реакционную смесь нагревают докипения и кипятят 3 ч до полногорастворения 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты, Заменяют обратныйхолодильник на нисходящий и отгоняютизбыток тионилхлорида,367 6 37 кг толуола,акционную смесь перемешивают 3 ч при +5 С и фильтруют. Осадок дигидразида 4,4 -дифенилфталиддикарбоно" вой кислоты после высушивания перекристаллизовывают из 680 л воды с добавлением активированного угля. Получают 3,34 кг (833 от теории) дигидразида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты с т,пл. 253-255 С.Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до 854, проводить процесс при атмосферном давлении в водной среде, значительно сократить расход гидразингидрата, исключить применение этилового спирта и пиридина .1.Формула изобретения1, Способ получения дигидразида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты с использованием 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты и тионилхлорида, включающий стадию получения производных этой кислоты с после. дующим их взаимодействием с гидразингидратом, о т л и ч а ю щ и й - с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, упрощения процесса и защиты окружающей среды, 4,4-дифенилфталиддикарбоновую кислоту подвергают взаимодействию с тионилхлоридом при кипении реакционной массы, полученный дихлорангидрид 11,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты растворяют в толуоле и обрабатывают водным раствором гидразингидрата в присутствии диметилформамида при (-10)-(+20 )С и мольном соотношении дихлорангидрид 4,4 " -дифенилфталиддикарбоновой кислотыгидразингидрат : диметилформамид, равном 1:8-12:0,005-0,01.2, Способ по п,1, о,т л и ч а ющ и й с я тем, что весовое соотноше" ние дихлорангидрид 4,4-дифенилфта" лиддикарбоновой кислоты : толуол составляет 1:0,9-1,0. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Авторское свидетельство СССР1472931, кл, С 07 109/10, опублик, 1973.Тираж 445 Повписноег. Ужгород, ул. Проектная, 4 5 941К 4,11 кг (10 моль) сиропообраз- "ного дихлорангидрида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты, полученного с количественным выходом, добавляют 4,11 кг толуола (44,5 моль),перемешивают до полного растворениядихлорангидрида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты.-10 С и перемешивании из мерника добавляют в течение 3 ч предварительнополученный раствор 4,11 кг (10 моль)дихлорангидрида 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты в 4,11 кг толуола.После добавления всего количествараствора дихлорангидрида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты, реакционную смесь перемешивают 3 чпри -10 С и Фильтруют, Осадок дигидразида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты на фильтре промывают20 л воды и после высушивания перекристаллизовывают из 700 л воды сдобавлением активированного угля,Полчают 3,42 кг 1853) дигидразида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновойкислоты с т,пл, 256-258 С.П р и м е р 3. В эмалированныйреактор, снабженный механическоймешалкой и обратным холодильником,загружают 3,74 кг 10 моль) 4,4 -диФенилфталиддикарбоновой кислоты и4,8 кг (35,5 моль) тионилхлорида,Реакционную смесь нагревают докипения и кипятят 3 ч до полногорастворения 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты, Заменяют обратныйхолодильник на нисходящий и отгоняютизбыток тионилхлорида,К 4,11 кг (10 моль) сиропообразного дихлорангидрида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты, получен-,ного с количественным выходом,добав"ляют 3,7 кг (40,1 моль) толуола,перемешивают до полного растворениядихлорангидрида 4,4 -дифенилфталидIдикарбоновой кислоты,В эмалированный реактор к раствору, содержащему 5,0 кг (100 моль)гидразингидрата, 10 л воды и0,0055 кг (0,075 моль) диметилформ"амида при +5 С и перемешивании измерника добавляют за 3 ч предварительйополученный раствор 4,1(, кгВНИйПИ Заказ 4 ДУ/УФилиал ППП "Патент",1 О 15 ю 25 30 35 40 45 50 110 моль) дихлорангидрида 4,4 ф -дифенилфталиддикарбоновой кислоты в После добавления всего количества раствора дихлорангидрида 4,4 -ди фенилфталиддикарбоновой кислоты ре