Способ получения пентадеканолида

Сфез СоветскиаСоциапистическиаРеспубпик ОП ИСАНИЕ р)941368ИЗОБРЕТЕН ИЯ АВТОРСКОМУ СВИДИИЗЬСТВ) Дополнительное к авт. свнд-вуч ч.ч Авторызобретени Калужский филиал Всесоюзного научно-исследовинститута синтетических и натуральных душистьи Московский экспериментальный завод душис 71) Заявители атея ьскогох веществтых веществ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАДЕКАНОЛ лектроконденса Оиалчеььи солей ООС Н+где К=СИСО данного способа являетсядля разделения продуктов элект. Недостатко ользование уумИзобретение относится к получении пентадеканолида - ценного душистого вещества с мускусным запахом, применяемого в парфюме 1 тной промышленности и для ароматизации мыла и косметических изделий,5Известен способ получения пентадеканолида электролитической конденсацией моноэтилового эфира адипиновой кислоты с о -замешенной ундекановой кислотой, в частности сароксиундекановой кислотой, с последующим разделением продуктов электросинтеза вакуумной перегонкой, омылением фракции, содержащей целевой продукт, выделением и-оксипентадека. новой кислоты и лактонизацией последней 11.Однако этот способ не имеет практического 1 применения. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения пентадекано. лида 2 формулы 1 электролитнческой конденсацией моноэтилового .эфира адазнновой 2 о кислоты формулы 11 с л)-замешенной унде.каповой кислотой формулы П 1, в частности Ю -ацетоксиундекановой, с разделением про дуктов электросинтеза формул 1 Ч-И вак ной перегонкой, осуществляемой при 174 - 220 С и 4 мм рт. ст., омылением фракции, содержащей этиловый эфир Ш-ацетоксипентадекановой кислоты формулы И, отделением примеси 1,20-эйкозандиола экстракцней толуолом, выделением (Ю -оксипентадекановой кислоты формулы Ч 1 нейтрализацией соляной кислотой до рН 3 - 4 с последующей ее экстрак. цней толуолом,кристаллизацией н лактонизацией вьщеленной Ж -оксипентадекановой кислоты.С Н ООС(СНа)4 СООН+ Ю(СН 2)1 оСС 10 Н ,И 1 и% от теор," 23,34 (5)7,00 (2) СН СО 3росинтеэа вакуумнои перегонки, осуществляе. мой в достаточно жестких условиях. Это приводит к потере целевого продукта вследствие побочного процесса переэтерификации сложных эфировформул 1 Ч и Ч гидроксилсодержащими соединениями, образующимися в процессе электроконденсации. Выход пентадеканолида 14,6 -5,3%.Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии,,Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения пентадеканолида электролитической конденсацией солей моноэфи. ра адипиновой кислоты и со-окси- илн Ю-ацетоксиундекановой кислоты с последующим выделением Ю.оксипентадекановой кислоты и ее лактониэацией, выделение а-оксипентадекановой кислоты осуществляют путем обработки реакционной массы, полученной после электроконденсации, водно. спиртовым раство" Считая на исходную ВО(СН,),ОСООН П р и м е р 1. Ф-Оксипентадекановая кислота. Водный раствор, содержащий 37,5 г (0,325 моль) и)-ацетоксиундекановой кислоты и 80,2 г (0,46 моль) моноэтилового эфира адипиновой кислоты, нейтрализованных 37,1 г (0,266 моль) карбоната калия, подвергают электролитической конденсации при 55 - 65 С и плотности тока на аноде 36 А/дм, пропуская 25 А ч электрического тока, По окончании реакции отделяют 69,6 г продукта электрокон.45 денсации (число омыления 382 мг КОН), к которому добавляют 41,8 мл этилового спирта, 139,2 мл воды и 63,8 г (0,57 моль) 50%-ного раствора. едкого кали, Реакционную массу нагревают до 80 - 85 С и выдерживают50 при указанной температуре 2 ч. На вступивший в реакцию 1,20-эйкозандиол экстрагирнют при 75 - 80 С 4 раза толуолом. Оставшийся после экстракцин водный раствор калиевых солей органических кислот разбавляют 69,6 г воды и подкисляют 17,6 мл уксусной кислоты до рН55 среды 5,7 - 5,9, Выделившуюся Ю -оксипентадекановую кислоту экстрагируют при 75 - 80 С 2 раза толуолом, Толуольный экстракт охлаж 4ром щелочи, а затем органическими кислотами Сг - С 4 до рН 5,7 - 5,9.Для обработки реакционной массы, получен. ной при электроконденсацин после омыления ее водно-спиртовым раствором щелочи, исполь. зуют такие кислоты, как уксусную, пропионо. вую, масляную и иэомасляную.Выход пентэдеканолида предлагаемым способом составляет 23,7 - 27,5% от теоретического при В.=СНзСО и 23,6 - 29,5% при В=Н, считая соответственно на Ш-ацетоксиундекановую и сю -оксиундекановую кислоту.Применение предлагаемого способа позволяет осуществлять электролитическую конденса. цию монозфира адипиновой кислоты как с сЮ-ацетоксиундекановой кислотой, так и с Ж.оксиундекановой кислотой.Увеличение выхода при получении целевого продукта предлагаемым способом видно из табл, 1. 9,49 (5) 31,00-36,00 23,71-27,54 4,90 (2) 30,90 - 38,50 23,64 - 29,45 дают до 5 - 8 С, выдерживают при этой темпе ратуре 2 ч и отфильтровывают Ш.оксипентадекановую кислоту. После сушки получают 14,1 г(34,01% от теоретического, считая на Ж -ацетоксиундекановую кислоту) Ю -окси. пентадекановой кислоты с к. ч. 209,3 мг КОН (вычислено 217 мг КОН) и % ОН 6,4 .(вычислено 6,59),В примерах 2.4 (см, табл. 2) при электро. конденсации используют едкое кали или водный аммиак.П р и м е р ы 6 - 10. и)-Оксипентадекановая кислота. В условиях примера 1 осуществляют синтез Ю-оксипентадекановой кислоты из Ф -оксиундекановой кислоты и монозфира адипиновой кислоты (см. табл. 2).П р и м е р 11. Пентадеканолнд. 14,6 г (0,054 моль) а-оксипентадекановой кислоты, 63 г глицерина и 0,58 г едкого кали нагревают до 180 С при остаточном давлении 40 - 50 мм рт. ст отгоняя образующуюся при этом воду, Затем реакционную массу нагревают до 190 в 2 С лри остаточном давлении9412 - 5 мм рт, ст. с одновременной отгонкойобразующегося лактона вместе с глицерином,По мере отгона лактон отделяют от глицерина,последний возвращают в реакционную массу,Лактон очищают вакуумной перегонкой(т, кил. 125 - 127 С при 2 мм рт. ст.) с последующей перекристаллизацней из водногоспирта,368 6Получают 10 г (76,5% от теоретического)99,2% ного пентадеканолида с т. пл. 33.34 Си эфирным числом 232,5 (вычислено 233,3).Литературные данные: т. пл. 35-36 С.Выход парфюмерного пентадеканолида 23,727,5% при й .СН,СО и 23,629,5% от теоре.тического при й Н, считая на соответствующуюцо .замещеннув кислоту.941368 12 Составитель Л. КрисацоваТехрсд Т. Фанта Коррск.ор Г. Огар Редактор Т, Веселова Заказ 4757/7 Тираж 445ВНИИПИ Государственного комитета ГССРпо делам изобретений и открытии113035, Москва, Ж. Раушская цаб., д. 4/5 Подписное Филиал ПП 1 "атсцт", г, Ужгород. Ул. Проектная, 4 11Формула изобретения Способ получения пентадеканолида элект.ролитической конденсацией солей моноэфира алипиновой кислоты и 0-окси- или О(-ацетоксиундскановой кислоты с последующим выде.лецием (В-оксипентадекановой кислоты и ее лактонизацией, о т л и ч а ю щ и й с я тем, 1 по, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, вьщеление О-окси- О пснтадекановой кислоты осуществляют путем обработки реакционной массы, полученной пос. лс элсктроконденсации, водно спиртовым раствором щелочи, а затем органическими кислота.ми С 2 - Сд до рН 5,75,9.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Свадковская Г. Э., Войткевнч С. А.,Смольянинова Е, К., Белов В. Н. Получениец .оксипентадекановой кислоты методом"перекрестной" злектролитической конденсации.ЖОХ, 27, 957, с. 2146 - 2152.2. Производственный регламент полученияпентадеканолида У 47 - 36/14 -75 Московскогоэкспериментального завода душистых веществ,2.03.75,