Способ получения n, n-дихлорамидов перфторкарбоновых кислот

шен- Однако дифториды й -перфгорапилими-ди- носеры крайне мало доступны, известны от"лишь два их представители, которые и были.использованы для синтеза вышеуказанных соединений. Кроме того, работа с5глубоким (т.к.ип, -101 С), очень агресосивйым и токсичным газом, каким является монофгорид хлора, .требует спепиальных мер безопасности ииспользованияаппаратуры из спецсплавов или кварца.Наиболее близким к описываемомуизобретению по технической сущност идостигаемому резульгату является способ получения М,й-дихлорамидов перфторкарбоновых кислот взаимодействием амида соответствующей перфгоркарбоновойкислоты с фторсульфатом хлора в средефреонов при температуре -30 С 2 1 .Недостатком способа является низкий дихл"р 20 20%) выход целевых продуктов, которыйсус обусловлен тем, что фторсульфат хлоракрайне энергично взаимодействует с й,йдихлорамидами перфгрркарбоновых кислот,с образованием смешанных ангидридов ится к усовер получения И,И рбоновых кисл изобретение от ствованному снос хлорамидов перфт общей формулы 1 где Р - СГ 50 СР или перфторалкильныйрадикал СдГд 1 при 1 з =1-8, которыеявляются потенциальными бактерицидамии могут найти применение в качествеэффективных дезинфектантов,Кроме того, данные соединения могутнайти применение в препаративной органи.15ческой химии как окислители и хлориру-ющие агенты, а также в текстильнойпромышленности как отбеливаюшие вещеи ства,Извест амидов фгной кислот й -перфтор хлора 13 б получения Й,М- иной и трифгорукдействием дифгор иносеры с монофгор или3 91этих кислот с фторсульфоновой кислотой.Кроме того, образуюшаяся в ходе реакции фторсульфоновая кислота разрушаетцелевые продукты, поэтому данный способ пригоден лишь для синтеза низшихЙ,М -дихлорамидов перфторкарбоновыхкислот, которые в силу их низкой темпЕратуры кипения удается выделить изреакционной смеси.. Другим недостатком данного способаявляется необходимость осуществленияпроцесса в безводных условиях и приотрицательных температурах, котораяобусловлена использованием такого агрессивного реагента как фторсульфатхлора.Фторсульфат хлора является болееактивным, чем монофторид хлора, соединением, которое; при +20 С взаимодействует со взрывом с водой, ацетономвызывает воспламенение бензола, гексана и других органических соединений,энергично взаимодействует с хлоругле- .родами и полифторированными смазками.Кроме того, он обладает высокой.токсичностью, вызывает сильные химичекиеожоги кожи.Белью изобретения является увеличенивыхода целевого продукта и упрощениепроцесса,Поставленная цель достигается описываемым способом получения й,й-дихлорамидов общей формулы 1, который заключается в том, что амид соответствующей, перфторкарбоновой . кислоты подвергаютхлорированию с помощью полифторалкилгипохлорита обшей формулы нксг ) сн,осе, ц где п =2 4,6,8, при температуре 201000 С.Отличительными признаками способаявляется то, что хлорирование осуществляют с помощью полифторалкилгипохлоритаобщей формулы 9 при 20-100 С.Выход целевых продуктов превышает80 . Упрощение способа состоит в снижении опасности процесса за счет использования в качестве исходного реагента полифторалкилгипохлоритов,Полифторалкилгипохлориты не обладают такой высокой агрессивностью, какфторсульфат хлора. Они могут длительное время храниться в чистом виде или,например, во фреонах, в хлорированныхи не хлорированных углеводородах и других органических растворителях. 7501 4Синтезированные Ю,й -дихлорамидыперфторкарбоновых кислот обшей формулыпредставляют собой устойчивыепри хранении в отсутствии влаги жидкости желтого цвета или твердые белыевещества. Необходимо отметить, чтоцелевые вещества так же, как и исходныеполифторалкилгипохлориты, нечувствительны к удару и огню, что свидетель 10 ствует о безопасности работы с ними,Осушествление описываемого способапредпочтительней в отсутствии растворителя, что с одной стороны более экономично, а с другой - облегчает выделе 15 ние конечных. продуктов.Выбор исходных полифторалкилгипохло.ритов осуществляется с учетом температуры кипения и агрегатного состоянияобразующихся Й,М -дихлорамидов перфтор 20 карбоновых кислот, При этом выделяемыев ходе реакции теломерные спирты могут быть вновь исйользованы для получения исходных полифторалкилгипохлоритов.25 Технология описываемого способа сотоит в следующем.Смесь 1 моль амида перфторкарбоновойе кислоты и 2 или более моль полифторалкилгипохлорита выдерживают при 20 Сили нагревают в течение 0,5-3 ч при50-100 С, затем реакционную массуподвергают фракционированию, Если целевые дихлорамиды перфторкарбоновых кислот твердые вещества, то образующийся35 в ходе Реакции теломерный спирт удаляется при,атмосферном давлении или ввакууме.П р и м е р 1. М,й-Дихлорамид трифторуксусной кислоты.В перегонную колбу загружают 8 г(О 03 моль) 1,1, 5-тригидроперфторамилгипохлорита, к которому добавляютпри встряхивании порциями за 10-15 мин1,5 г (0,0133 моль) амида трифторуксус 4 ной кислоты, выдерживают 1 ч при 25 Си фракционируют. Получают 2 г (83,3%)жидкости желтого цвета с т.кип, 4749 С/170 мм,д=1 ф 661 2 1 390Найдено, %: С 13,55; С 1 38,74;50131,06; М 7 32,Вычислено,: С,13,19; С 6 39,01;Р 31,32; М 7,69., оП р и м е р 2. М,й -Дихлорамид перфторметоксиуксусной кислоты.В перегонную колбу загружают 8,5 г55В - ( - жс 1г,О н(сг ),сн осс, и где щ =2,4,6,8, при температуре 20100 оС,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, й.Я. Эе Магсо, 3.М. 5 Ьгеече, фТЪейецсОопь оУ 1 пмпоыИю 31 ДОог 1 деьапд сЬОоччое ео 11 оЕСоог 4 де",. Х, Иоог 1,Ре Спев,.1, 1972, с. 269-276,2. Фокин А. В., Студнев Ю. Н, и др.Заказ 10797/8 Тираж 416 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5(0,018 моль) 1,1 3-тригидроперфторпропилгипохлорита нагревают при 8090 фС 2,5 ч, Жидкие продукты отгоняют при атмосферном давлении, остаток 1 зочишают возгонкой при остаточном давленни 1 мм рт,ст, и получакв 1,6 г(93%) Й, М дихлорамида нерфгорпеларгоновой кислоты с т.пл. 75-76 С.оНайдено, %: С 20,58; С 0 13,19; 2 оГ 60,44; М 2,56.Вычислено, %: С 29,30; С 0 13,35;Р 60,71; М 2,63.П р и м е р 4. В условиях примера2 из 2 г (0,00939 моль) амида перфтор-юмасляной кислоты и 9 г (0,0246 моль)1, 1,7-тригйдроперфторгептилгипохлоритаполучают 2,3 г (87,1%) М,й -дихлорамида перфтормасляной кислоты с т. кип.84-85 С/130 мм,4 =1,720, о =зо=1,3 605.Найдено, %: С 16,88;И 25,47;Г 46 71 в5 33Вычислено, %: С 17,02,СР 26,18;Р 47,16; М 4,97.П р и м е р 5. В условиях примера2 из 1,6 г (0,00608 моль) амида перфторвалериановой кислоты и 5,8 г01 6Вычислено, %: С 18,07, СВ 21,39; Е 51,51 М 4,22,Структура полученных соединений подтверждена данными ЯМР-спектроскопии.Таким образом, описываемый способ позволяет повысить выход целевых продуктов более, чем до 80%, и упростить процесс за счет снижения его опасности. формула изобретения Способ получения М,М -дихлорамидов перфторкарбоновых кислот общей формулы 1 где Я - СГОСГ или перфторалкильный ра-дикал СР+1, при и =1-8, хлорированием амида соответствующей перфторкарбоновой кислоты, о т л и ч а ю щ и й -с я тем, что, с целью увеличения выхо- .да целевого продукта и упрощения процесса, хлорирование осуществляют с помощью полифторалкилгипохлорита общейформулы