Способ получения -дихромида терефталевой или изофталевой кислоты

(33) ФРГ Государстевнный номнтет Совета Министров СССР оо долам иэооретвннй и открытий(72) Авторы изобретеии ред Вергфельд Иностранная фиръ "Акцо Н. В." ( Нидерланды) 71) Заявитель Й, Й ДИХЛОРАМИДА ТЕРЕФТАФТАЛЕВОИ КИСЛОТЫ мущественно пр давлении от нИзобретение относится к усовершенствованию способа получения Й, И -дихлорамидов ароматических дикарбоновых кислот,которые находят применение в качестве промежуточных прЬдуктов для получения диурв,танов, диаминов, дямочевин и диизоцианатов.Известен способ получения М,И -дихлорамида изофталевой кислоты хлорированиемамида изофталевой кислоты хлором в средеорганического растворителя, например нитро Обензола в присутствиои карбоната натрияпри нагревании до 80 С 11. Однако выходцелевого продукта при этом очень небольшой (менее 10 Ъ). Изомерный М,И -дихлорамид терефталевой кислоты получают по 15такому способу только в виде следов.Другие способы получения М, Й -дихлорамидов ароматических дикарбоновых кислотнеизвестны,качестве ную, солянокиссуспензню,хлорироваензии исходобразующийскционной смеротекает в со ользовать н зн вод исл ли се П процесса й суспосущест ейтраль ида хло ленни й во нияного водород, тся в реа процесс и ристы створ разом пр и, иессе, ра таким об лянокислой сре как в льные количества теретственно изофталевой образую фталево я значитеили соотве сширения кислоты.Предложенный ПРИ НОН 1 Н 1 ЬНОМ, ленни, но по мер С целью повы ассортимента целе хлорированию под исходного амида среде при темпеения выход соб осуществляют каки при повышенном давпо жен ов пред ую сусл сти вк о 100 выхродукт ергать води слой 1 ПРОЦЕСС Вратуре от 0 25 рейкн 11 я ускорянтс(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЛИ Иотемпературе от 0 до 60 С,мального до 20 атм.одной суспензия целесообХлорирование амидов терефталевой и изфталевой кислот протекает экзотермически.Про 1 сс ведут при температуре от 0 до Применение более высоких темпетрицательно влияет на процесс, так аких условиях вследствие гидролиза овышения давления хлор И соответствии с выбраным режимом температур и давлений используют либо жидкий, либо газообразный хлор.Поскольку в способе согласно изобретению хлорирование происходит в гетерогенной фазе, то необходимо хорошее перемешивание суспензии, Степень разбавления реакционной смеси должна быть па меньшей мере такой, чтобы не затруднялось ее перемешивание. Концентрация исходного амида при этом составляет 20-400 г амида на 1 л водЫ или водного раствора кислоты.Процесс хлорирования завершается через 2-60 мин,. при этом исходный амид практически весь переходит в целевой И,И -дихлорамид, промежуточный продукт 15 не образуется. По окончании хлорирования в суспензии в качестве твердого вещества1находится лишь И, И -дихлорамид терефталевой или соответственно изофтапевой кислоты. Отделяют эти продук ты, например, фильтрованием, или центрифугированием, После промывки, например, хопоодной водой и сушки, например, при 70 С в вакууме целевые продукты характеризуются высокой степенью чистоты, ,254" - дихлорамид терефталевой кислоты представляет собой бесцветное микрокристалпическое вещество которое при нагревании, начиная с 250 С, слегка спекается и приобретает,сероватый оттенок, а с 300 СзО начинает субпимировать. Он растворим в полярных органических растворителях, например в диаксане, диметилацетамиде, диметипформа миде, гексаметиламиде фосфорной кислоты, может храниться практически не ограниченный срок в светонепроницаемых емкостях. При обычной температуре являет ся слабым окислителем. Благодаря высо кой стойкости его можно успешно использовать, например, вместо нестойкого анти 4 О септика- хлорамина Т (натрий-И -хлор- -толуолсульфоамида). П р и м е р 1, 540 г (3,28 моль) ами да терефталевой,кислоты суспензируют в 45 10 л воды и в подученную суспензию вводят в течение 2 час при интенсивном первмешивании хлор со скоростью 4 г/мин прио,25 С и давлении 1,0 атм. Затем смесь Отфильтровывают, остаток промывают 2 л 50 холодноф воды и высушивают в вакууме при 70, С. Получают 755 г (98,4% от теории) бесцветного И 4 -дихлорамида те. рефталевой кислоты.П р и м е р 2. 32 г (0,195 моль) ами да терефталевой кислоты суспензируют в 0,6 л 17 Ъ-ной соляной кислоты в стеклянном автоклаве и в полученную суспензию при давлении 6 атмспри перемешивании и охлаждении до 25 С вводят 33 г хлора. Че 60 рез 8 мин после этого в автаклаве устанавливается постоянное давление, и реакция тем самым заканчивается. Затем реакционную смесь обрабатывают па примеру 1, Выход чистого И 1 -дихлорамида терефталевай кислоты 44,2 г (87,2% ат теории).П р и м е р 3 1200 г (7 317 моль) амида терефтапевай кислоты суспензирукт в 7 л 17% най соляной кислоты при 25 С в суспензию в течение 30 мин вводят 1100 г хлора при постоянном давлении 6 атм, Затем реакционную смесь обрабатывают по примеру 1. Выход М, М -дихлорамида терефталевой кислоты 1690 г (99,1 % от теории),ГП р и м е р 4, Ы суспензию 400 г (2,439 моль) амида терефталевай кислоты в 1 п 17%-ной соляной кислоты вводят в течение 140 мин при нормальном давлении и 55 С 360 г хлора. Поспедуюшее разделение смеси производят по примеру 1. Выход МЙ -дихпорамида терефтале/вой кислоты 522 г (92% от теории).П р и м е р 5, В суспензию 5 г (0,0305 моль) амида терефталевай кислоты в 200 мл 10% ного водного растворао серной кислоты вводят хлор при 25 С в течение 2 час при нормальном давлении со скоростью 0,1 г/мин, Полученный И,Й -дихлорамид терефталевой кислоты. отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Выход целевогб продукта 6,94 г (97,7% от теории).П р и м е р 6, 64 г (0,39 моль) амида изофталевой кислоты суспензируют в 0,5 л 15%-ной соляной кислоты и в полученную суспензию вводят в течение 3 час при перемешивании, при комнатной температуре и нормальном давлении 90 г газообразного хлора. Затем реакционную смесь отфильтровываюТ, промывают остаток холодной водой и высушивают. Получают 80 г (890% от теории) й, М -дихлорамира изафталевой кислоты, т. пп. 73,5-75 С,П р и м е р 7, 164 (010 моль) ами-. да терефталевой кислоты суспензируют в 500 мл 17%-ной соляной кислоты и в амалироваонном автоклаве нагревают суспензию до 34 С. Затем при интенсивном перемешивании вводят в нее 228. г (0,32 моль) жидкого хлора при 35 С и давлении 10 атм. Через 5 мин быстро снимают давление в смеси, смесь извлекают из автоклава фильтруют и промывают 20 мл вагу. Остаток 4 высушивают в вакууме при 70 С. Получают 22,6 г (87% от теории) М,М -дихлорамида терефталевой кислоты.П р и м е р 8, 16,4 г (0,10 моль) амида терефтапевой кислоты суспензируют в500 мл 17%-ной соляной кислоты и быст583744 Составитель В. БпиноваРедактор 3, Бородкина Техред Н. Андрейчук Корректор Е. Папп Заказ 4154/19 Тираж 553 Ш 1 ИИПИ Государственного комитета по делам изобретений 113035, Москва, Ж, ПодписноеСовета Министров СССРи открытийРаушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 ро нагревают суспензию в эмалированномоавтоклаве до 45 С. Затем при перемешивании и охлаждении "одой вводят смесь 23 г 0325 моль) жидкого хлора, при этом темпетура повышается в течение 30 сек до 55 С а давление - до 20 атм. Через 3 мин реакционную смесь извлекают из автоклава и отфильтровывают, Остаток промывают 200 мл воды и высушивают в вакууме при 70 С. Выход целевого продукта 10 94% от теории. формула изобретения 1. Способ получения Й,М -дихлорамидатерефталевой или изофталевой кислоты хло-рированием соответствующего амида хлором, о т л и ч.а ю ш и й с я тем, что, с целью повышения выхода н расширения ассортимента целевых продуктов хлорированию подвергают водную суспензию исходного амидаи процесс ведут в киослой среде при температуре от 0 до 100 С и давлении от нормального до 20 атм,2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й- .с я тем что процессхлорирования оуше-ствляют при температуре от О до 60 С,3, Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и Вс я тем что в качестве исходной суспензии в процессе используют нейтральную,солянокислую или сернокислую воднуюсуспензию,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Патент США Хю 3105848, кл, 260-471,1 963.