Способ получения тиофен-2, 5-дикарбальдегида

(72) Авторы изобретения И.Г. Иовель, 10. на Трудового Красного Знаме институт синтеза ЛН Латвийской 6 Р -ганического(71) Заявитель СОБ ПОЛУЧЕ Изобретение относится к новому сп собу получения тиофен,5-дикарбальдегида, который находит щименение в синтезе стабильных полимеров, лекарственных веществ, пестицидов, синтетических смол и волокон.: Известны различные способы получения тиофен,5-дикарбальдегида, например взаимодействием диэтилацеталя тиофен-альдегида с бутиллитием, полу 1 О ченное 5-литийпроизводное обрабатывают диметнлформамидом с последующей обработкой спиртового раствора, полученного при этом дпэтилацеталя тиофен- -2;5-диальдегида соляной кислотой 111, или взаимодействием 2,5-дийодтиофена с бутиллитием и диметилформамидом, выд низй 21 .К недостаткам известных способов относятся многостадийность процесса и низкий выход целевого продукта.Наиболее близким к предлагаемому является способ получения тиофен,5- -дикарбальдегида, заключающийся в дберг и М В. Шиманская ТИОФЕН, 5-ДИКАРБАЛЬДЕ ГИДА том, что к кипящему раствору гексаметилентетрамина в четыреххлористом углероде добавляют 2,5-дихлорметилтиофен, кипятят 3 ч, охлаждают, осадок кипятят 8 ч в 503-уксусной кислоте, вносят концентрированную соляную кислоту, кипятят 1 ч, отгоняют уксусную кислоту в вакууме и эфиром извлекают целевой продукт. Выход 8,5 Е 131 .К недостаткам известного способа относятся многостадийность и длительность процесса, что в целом усложняет весь процесс, а такженизкий выход целевого продукта.Целью изобретения является упрощение процесса й повышение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу оплучения тиофен,5-дикарбальдегида 2,5-днметилтиофен подвергают окислению кислородом воздуха в парогазовой фазе на окисном ванадий-молибденовом катализаторе, содержащем 0-66,7 мол.7 ИоОз иВыхо тио" Превращение2,5-диметилтиофеТемператуоа. н ктиоф -2,5 5-метилтиофен 2-альдегида О с 2,5 ди альдегида н на про иофен-альдеальд гида на гид ол.7 пущ 2,5-ди, ыетилтиофен мол.Х 0 420 О,25 39 0 3 0 33,66 50 4 1 9 0 8 2 1 83 03 70,5 аю ух он 100-33,3 мол.Х У 0, при 360-450 фС в атмосфере инертного газа.Реакцию проводят при скоростях газового потока, обеспечивающих время .контакта 0,02-0,1 с при молярном соЬтношении 2,5-диметилтиофен : кислородинертный газ 1:10"25:100-250.. Основным продуктом реакции парофазного каталитического окисления 2,5-диметилтиофена является тиофен 2,5-дикарбальдегид, образующийся с выходом до 50% на прореагировавший ,5-диметилтиофен. Кроме целевого тио; фен,5-дикарбальдегида в реакции образуются 5-метилтиофен-альдегид и 15 тнофен-альдегид, Полученную реакционную смесь разделяют вакуумной перегонкой, при этом первым отгоняется исходный 2,5-диметилтиофен, который может быть возвращен в каталитический процесс.Пр и м е р 1. В йроточный трубчатый реактор загружают 8 см катализа 2. 13 см катализато 33,37. МоО) загружаи 420 фС в реактор по"1 4тора таблетки ф 4 х 6 мм), состоящего из окислов ванадия и молибдена166,7.мол.Х ЧОр и 33,3 мол.Ж Мо 03)полученного упариванием смеси солянокислых растворов ванадата и молибдатааммония с последующей сушкой (при1000 С)прокаливанием (5 ч при 500 фС)и прессованием в таблетки 1200 кг/емПри 420 Св реактор подают 2,5-диметилтиофен 15 мл/ч), воздух (300 л//ч)и азот (600.л/ч). Время контакта0,03 с. Пропускают 5 мл (4,93;0,044 моль) 2,5-диметилтиофена. Из катализата выцеляют 2,16 г 10,0154 моль)тиофен,5-диальдегида.и 1,5 мл (303от.исходногь) 2,5-диметилтиофена, который может быть возвращен в каталитический процесс, Выход тиофен"2,5-диальдегида на прореагировавший 2,5-диметилтнофен 50 мол.7 Результаты опытов приведены в таблице.11 Источники информации принятые во внимание при экспертизе .,1. Авторское свидетельство СССР 1 184876 кл. С 07 0 333/40.05.07 бй. 2. РЖ Хим. 1968, У 24, с. 287. 13 3. РЖ Хим. 1968, У 4, с. 259 (прототип) .формула изобретения Способ получения тиофен"2,5"дикарбальдегида, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения проСоставитель Т. Власова "Редактор Т. Кугрьппева . Техред Е.Гаврилешко КорректорМ, ПожоЗаказ 10112/31 Тираж 446 ПодписноеВНИИПИ,Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва ЖРаушская наб. д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 5 883041 4 метилтиофена. Получают 1,9 г тиофен- цесса и повышения выхода целевсго про- -2,5-диальдегида и 1,05 мл исходного дукта, 2,5-диметилтиофен пддвергашт -2 52, 5-диметилтиофена, Выход тиофен- окислению кислородом в духвоздуха в паро 5- имет-диальгедида на прореагировавший газовой фазе на окисном ва ий бнад "моли-диметилтиофен 39 мол.Е. у деновом катализаторе, содержащемТаким образом, предлагаемый способ 0-66,7 мол.Х МоОз и 00-33,3 мол,й получения тиофен,5-дикарбальдегида .ЧО при 360-450 фС в атмосфере инер 1 позволяет получать целевой продукт ного газа.в одну стадию и с высоким выходом.