Способ получения -алкил-2-метил-5изопропилциклогексиламинов

г). ИОП ИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ И"СЖН Сфюз СфевтсннкСфцналнстннвсннкРвслублнн и 765257 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51) М; Кл. 07 С 87/36 оединением заявк дарстееккые кемитет СССР делам изобретении и открытий. Козлов дышев и о-органической химии АН Белорусской СС Инстит) Заявит СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Я-АЛКИЛ-МЕТИ5-ИЗОПРОПИЛЦИКЛОГЕКСИЛАМИНОВ(5 к усовершенения Й-алкил гексилами которых провность и могутком хозяйстве.ры известны-аминопропил)обработки щем Й-(2-цианоодороаом прии катализатораевого продукта о предспособ получеилциклогексилавосстановления циклогексаноноами в низшихр р а катализаторе никеля Ренея, или платиновом катализаторе Процесс проводят при комнатной емпературе. Выход целевого продук1 Ъ И. нс сн,Изобретение относитс ствованному способу полу 2 метил-изопропилцикл нов, структурные аналоги являют гербицидную акти найти применение в сельс Из патентной литерату способ получения Й -(3-циклогексиламина путем лочноспиртовым растворо атил) -циклогексиламина в 25 - 70 С в присутстви О никеля Ренея. Выход цел 86 о Кроме того, известен ния .4,4-ди (С 1 С 5)-алк мина и его солей путем соответствующих диалкил мов щелочными металл спи тах или водо одом нНаиболее близким к изобретению является способ получения Ч ьлкил-ме тилизопропилциклогексиламинов, заключающийся в том, что непредельный терпеновый спирт-карвакрол гидрированием на никелевом катализаторе превращают в предельный карвометол, окислением которого получают карвоментон. Оксимированием последнего и последую щим восстановлениЕм оксима над платиновым катализатором получают 2-метил- -5-иэопропилциклогексиламин. Алкилиро ванием первичного амина получают его Я -алкилпроизводные (3 .Схему атих превращений можн ставить следующим образом.765257 фРеакция протекает по схемеОднако данный способ получения й -алкил-метил-изопропилциклогексиламинов является многостацийным лабораторным способом. Кажцая стадия требует специальных условий выделенияи очистки полученных продуктов длядальнейшего их использования в следующей стадии, что делает способ весьматрудоемким. Кроме того, при алкилировании первичного амина галогеналкиломкроме вторичного образуетсяи третичный амин, что существенно усложняетвыделение целевого продукта, выход которого не превышает 30% (в расчете на исходный кетон),Целью изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода целевого процукта.В соответствии с изобретением данный способ заключается в восстановительном аминировании природного непредельного кетона - карвона нитрилами в установке проточного типа на гетерогенном катализаторе. Для этого смесь карвона и соответствующего нитрила в токе водорода 12-20 ати при 21023 Сг"С про пускают с объемной скоростью 0,2- .0,3 ч через слой катализатора, который представляет собой 15% меди и 2% окиси лития, нанесенные на-.-окись алюминия.При этом одновременно с гидроаминированием кетона происходит гидрирование двойных углерод-углеродных связей.где Й - СНу-СНСНПредлагаемый способ является одностадийным, непрерывным и целевые продукты получаются с выходом 60-70%.П р и м е р 1. Смесь 15,0 г(0,1 моля) карвона и 6,2 г (0,15 моля)ацетонитрила пропускают с объемной ско"1ростью 0,2 час через слой катализатора, содержащего 15% меди и 2% окисилития, нанесенных на-окись алюминия, при 210 С под давлением воцороода 12 ати. Методом препаративнойГЖХ из катализатора выделяют 11,9 г( 65% в расчете на взятый карвон) иИ -этил-метил-изопропилц икло гекс иламина. Т, пл. 194-195 цС при755 мм рт. ст.; Ь 1,4581.Вычислено,%: М 7,64,Найцено:%; М 7,81,Пример 2.Смесь 150 г(0,1 моля) карвона.и 7,9 г (0,15 моля)акрилонитрйла пропускают с объемнойскоростью 025 ч 1 при 220 ОС и давлении водорода 15 ати над катализаторомтого же состава, что и в примере 1.Методом препаративной ГЖХ из катализата выделяют 13,8 г (70% в расчетена взятый карвон) М-пропил-метилизопопилциклогексиламина. Т. кип, 162163 С при 15 мм рт. ст,; и 1,4602.Ьф Вычислено:%: М 7,09.Найдено,%: М 7,23.П р и м е р 3, Смесь 15,00 г(0,1 моля) карвона и 10,4 г (0,15 моля) бутиронитрила пропускают с объем 5 ной скоростью 0,2 чпри 230 фС идавлении водорода 20 ати над катализатором того же состава, что и в примерах1 и 2. Методом препаративной ГЖХиз катализата выделяют 12,7 г(60%в расчете на взятый карвон) 1 Ч -бутил-метил-изопропилциклогексиламина.Т. кип. 224-225 С при 755 мм рт, ст.;о1,4612.Вычислено,36: гг 6,62Найцено, %; М 6,80.Структура полученных соединений доказана с помощью ИК- и масс- спектроскопии. В ИК-спектрах всех синтезироСпособ получения М -алкил-метил- -5-изопропилциклогексиламинов восстановлением в присутствии катализатора,5 765257 6 ванных соединений присутствует полос отличающийся тем, что, с поглошения в области 3300-3340 смцелью упрощения процесса и увеличения обусловленная валентными колебаниями выхода целевого продукта, смесь природ- К Н группы. Масс-спектры соединений ного карвона с алифатическими нитрилаимели пики, принадлежащие молекуляр-ми в токе водорода при давлении 12- ным ионам соответствующих аминов. 20 ати и 210-230 (фпропускают черезТаким образом, предлагаемый способ катализатор, который прецставляет соявляется непрерывным одностадийным бой 15% меди и 2% окиси лития, нане- процессом, в котором в качестве исход- сенные на-окись алюминия. ного сырья используют доступный природный карвон и нитрилы, многие из ко- Источники информации, торых являются продуктами промышлен-принятые во внимание при экспертизе ного производства. Выход целевого про. Патент Великобритании дукта повышается до 60-70%. % 1239361, кл. С 2 С, опублик,14,07.71.2. Патент Великобритании формула изобретения %1276739,кл.С 2 Сопублик,07,07. 72.3. Ре 6 Кое р Н Ко С Г Т оЖ М,ЯВЬДЬ допсЬво Сьев,707,78-86, 1967 (прототип).Составитель Н. АнищенкоРедактор В, ГолышкинаТекред Ж. КастелевнчКорректор С, Шекмар .Заказ 6445/25 Тираж 495 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4