Способ получения органохлорсиланов с циклосилоксановыми группами

еф жьа.О П В"А".н.и Е Сфюз Севетекик Сервиистическик Ресиубиик(45) Дата опубликования описания 25,11,78(51) М. Кл.С 07 Г 7/08 С 07 Р 7/21 осударственный омитетСонета Министров СССРяо дедам изобретенийи отритий(54) спОсОБ пОЛУчения ОРГАнОхлОРсилАнОВС ЦИКЛОСИЛОКСАНОВЫМИ ГРУППАМИ 10 Изобретение относится к области кремнийорганнческой химии, к улучшенному. способу получения органохлорсиланов с циклосилоксановыми группами общей Формулы 1 СИгде и 12Ькоторые находят применение при получении высокомолекулярных жидкостей и каучуков.Известен способ получения органохлорсиланов с карбоциклосилоксановыми группами взаимодействием гидридсиланов с алкенилцихлосилоксанами в присутствии платинохлористоводо родной кислоты при 110-180 оС (11 .Способ требует использования высоких температур и дорогого катализатора. Выход не превышает 30-40.Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения соединений формулы 1 путем взаимодействия гидридсилана с винилгептаметилциклотетрасилоксаном в присутствии в качестве катализатора карбонила кобальта прн 0-80 С (21 . Выходсоставляет 10-12. При этом используют токсичный карбонил кобальта,выход продукта невысокий.Целью изобретения является повы"шение выхода целевого продуктта иулучшение условий труда.Согласно изобретению гндридсиланподвергают взаимодействию с винилгептаметилцнклотетрасилоксаном вприсутствии в качестве катализаторакарбонила родня нлн иридия прн нагревании, желательно до 40-70 С.Выход целевого продукта составляет80-94,П р и м е р 1. Получение 5 в (диметилхлорсилил)-этилгептаметилциклотетрасилоксана.В трехгорлую колбу, снабженнуюмешалкой и обратным холодильником,загружают 2,5 г,(0,25 моль) днметилхлорсилана, 7,7 г(0,25 моль) винилгептаметилциклотетрасилокгана н0,01 г (0,1 от веса реагентов):ЗР 4(СО(2 . Смесь нагревают при перемешивании 1 час при 65-70 С, затемохлаждают и перегоняют в токе окисиуглерода. Из 10,6 г смеси выделяютСоставитель О.МинаеваРедактор Е.Хорина Техред Н,Андрейчук КорреКтор Е,Дичинская Эакаэ 6496/21 Тираж 517 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва) Ж) Раушская наб., д.4/5 Филиал ППП Патент, г,ужгород, ул,Проектная)4 В " 63269910,4 г (98) целевого продукта (жидкость с т,кип. 77"79 фС при 2 мм рт.ст, ) и йо:1 ) 4240Йайдено , : С 33,4; Н 8)2Ы 34,0 у С 8,5.С 1) Н э 1 О 4=) ) 5 С)Вычислено,Ъ: С 32)91) Н 7,69; 851 34,7; С 8 8,82.(0,25 моль) винилгептаметилциклотетрасилоксана и 0,01 г (0,1 от весареагентов) КИ 4(СО) )2 после нагреванияв течение 1 час при 60-65 ОС получают 1510,6 г смеси. После проведения описанных в примере 1 операций выделяют10,5 г (99)ф- (Метилдихлорсилил)-этилгептаметилциклотетрасилоксанажидкость с т,кип. 80-82 С при 2 мм й)рт.ст., п :1,4290,Найдено,Ъ:С 28,91; Н 6)7; Ы32,78;С 0 16)47,С 1 р Н 2 В 045 С 8 гВычислено, Ъ: С 28)37)у Н 6)625 33 1; С 1 16 78,П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 из 2,9 г (0,25 моль) метилдихлорсилана, 7,7 г (0,25 моль) винилгептаметилциклотетрасилоксана и0,001 г (0,01 от веса реагентов)Я И 4. (СО) 2 после нагревания в течение 1 час п ри 60-65 ОС получают10,6 г смеси, После проведения описанных в примере 1 операций выделяют10, 3 г (98) ф -(метилдихлорсилил)этилгептаметилциклотетрасилоксана -жидкость с т.кип. 80-82 С при 2 ммртест,) ид 1)4290.Найдено, Ъ: С 28,91; Н 6,7;81 32)78; С 6 16)4740С,о На О,фС 8Вычислено,%3 С 28)37) Н 6)62)8 33,1; С 0 16,78.П р и м е р 4 . Аналогично примеру 1 из 2,9 г (0,25 моль метилдихлорсилана, 7,7 г (0,25 моль) винил 1) птаметилциклотетрасилоксана и 0,.01 г (0,1 Ъ от веса реагентов) )Р 4(СО) после нагревания в течение 1 час при 60-65 С получают 10,6 г (99)ф -(метилдихлорсилил)-этилгептаметилциклотетрасилоксана -жидкость с т.кип. 80-82 С при 2 мм рт,ст., и Р "1,4290.Найдено,: С 28,91; Н 6,71;В32,78; С 3 16,37.С 1 Нв О 48 ЯВычислено,Ъ: С 28,37; Н,6,62;б 33,10 у СО 16,78. 1. Способ получения органохлор - силанов с циклосилоксановыми группами общей формулы где и:1;2,путем взаимодействия гидридсиланас винилгептаметилциклотетрасилоксаномв присутствии в качестве катализатора карбонила металла У 111 группыпериодической системы при нагревании,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью увеличения выхода целевогопродукта и удучшения условий труда,в качестве карбонила металла У 111группы периодической системы используют карбонил родня или иридия.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что нагревание ведутдо 40-70 С.Источники информации, принятыево внимание при экспертизе:1. ДАН СССР, 1965, 158, с.133.2. Патент США 9 3271362,260-465, 1966.