Способ получения 2-амино-3-(гет)арил-4(н)-арено (в) пиран-4 онов

0 П И С А Н И Е пц 883040ИЗЬВРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциапистичеснихРеспублик(53) УДК 547.814. .1.07 088.8 Дата опубликования описания 25. 1 1. 81(72) Авторы изобретения Ю. М. Воловенко, Ф. С. Бабичев и В. А. Литенко Киевский .ордена Ленина государственный университет им. Т. Г. ШевченкоИзобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-амино- (гет) арилН -арено(в) пиран- онов общей формулы или именение в органитор ческ б получения 2-ами" ензо (в) пиран-она Извесно-фензаключаю нитрил пто тило вымприсутст где А = бензола п емпературе кипения реси. Выход целевого проакционнои дукта 50 Х5 Недоста явоом известного сп ляется невысокий выход целевогодукта. 1 С 6 Н, 4-ВгСв 2,3,4-(СН, 4-(Снз е выхо- асширеретения . - увеличени продукта, а также р ента целевых продук ная цель достигаетс ель изо 2 да о , елевого ассорти оставле Л ем,то замещенный ацетонитрил общей форулы 11-С Н (11) 1 ооударстееииый коиитет СССР по делам изооретеиий и открытийнаходят интезе, тен спо ил(Н) щийся в том, что одвергают взаимо эфиром салицилов вии этилата натр фенилацетоействию с мей кислоты вя в среде8830 ОН где Р имеет вышеуказанные значения,подвергают взаимодействию со сложнымэфиром 2-оксиаренкарбоновой кислотыобщей формулы где А имеет вышеуказанные значения, О в присутствии трет-бутилата натрия в среде пиридина при. температуре кипения реакционной смеси.Целевые продукты получают с выходом 60-933. 15П р и м е р 1. Смесь 0,03 моль фенилацетонитрила, 0,03 моль метилового эфира салициловой кислоты и О,12 моль трет-бутилата натрия в 30 мл пиридина кипятят 2 ч. Удаляют пиридин 20 в вакууме при нагревании на водяной бане. Сухой остаток переносят в 250 мл ледяной воды и тщательно перемешива- ют. При перемешивании добавляют 17 мл 50%-ной уксусной кислоты. Через не которое время выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой. Выход 2-амико-фенил-хромона 607.П р и м е р 2. Смесь 0,02 моль 2-пиридилацетонитрила, 0,02 моль ме- зо тилового эфира 3-оксинафтойнойкислоты, 0,08 моль трет-бутилата нат-. рия в 40 мл пиридина нагревают при 100-120 фС в течение 3 ч. Пиридин уда- ляюФ в вакууме при нагревании на водя 40 4ной бане. Сухой остаток переносят в 200 йл воды, перемешивают и добавляют 12.мл 507.-ной уксусной кислоты. Выпавший осадок 2-аиино- 1 пиридин-ил) - -нафто 12,3-в) пиран"она отфильтровывают, промывают водой.П р и м е р 3Смесь 0,03 моль этилового эфира 5-бромсалициловой кислоты, 0,03 моль хлорфенилацетонитрила, 0,12 моль трет-бутилата натрия в 50 мл пиридина кипятят 2 ч. Удаляют пиридинв вакууме при нагревании и сухой остаток переносят в 300 мл воды. Затем при перемешивании добавляют небольшой избыток 503 ной уксусной кислоты. Осадок 2-амино- 2-хлорфенил -6-бромхромона отфильтровывают и промывают водой.П р и м е р .4. Смесь 0,2 моль 2-цианометилбензимидазола, 0,2 моль метилового эфира 1-окси-нафтойной кислоты, 1 моль трет-бутилата натрия в 300 мл пиридина кипятят в течение 3 ч. Удаляют пиридин в вакууме при нагревании и добавляют небольшой избыток 507-.ной уксусной кислоты. Выпавший 2-аминобензимидазол-ил)-нафто 1,2-) пиран-она отфильтровываюти промывают водой.Все 3-(бензимидазол-ил) производные получены по методике, приведенной в примере 4. Остальные соединения получены по методике, приведенной в примере 3. Данные о синтезированных соединениях 1 приведены в таблице.883040 Формула изобретения или 1 сО Составитель С. Ква Техвед И.Нинц дик ппе Корректор М;Тираж 446 ПодписноеПИ Государственного комитета СССРо делам изобретений и открытийМосква, ЖРаушская наб, д. 4/5лиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 дактор Т. Кугрь о Заказ 10112/31 ВНИИ и 113035К=СпН 5, 2-С 1 СпН, 4-ВгСпН4-(СНБО).С 6 Нэ3,4 (СНО) С 6 Н 2 р взаимодействием соответствующегозамещенного ацетонитрила с соответствующим сложным эфиром 2-окснарен 8карбоновой кислоты в присутствии алкоголята натрия в качестве основногокатализатора, в среде органическогорастворителя при температуре кипения Ф ,реакционной смеси, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повьппения выхода целевого продукта и расширения ассортимента целевых продуктов, используют замещенный ацетонитрил обЩей фор 1 ф мулы В-СН,-СН, (11)где Й имеет вышеуказанные значения, и его подвергают взаимодействию со сложным эфиром 2-оксиаренкарбоновой 1 ф кислоты общей формулы 30 где А имеет вышеуказанные значения, в присутствии трет-бутилата натрия в качестве основного катализатора в среде пирндина в качестве органическофф го растворителя,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. У. Камазе, ЙеасС 1 опэ оГ асй 1 чевейЬу 1 епе совроцпдэ. 11. А пех эупф СЬеэ 1 з о 1 4-Ьудгоху-рЬепу 1 соцдаг 1 пэ, Вц 11. сЬещ. Ьос.,1 арап, 1958, 31, р. 440.