Способ получения 4-аминоанилида-(п-аминобензоил)-4 аминобензойкислоты

Союз СоветскикСоциалистическихРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и 806675(53) УДК 5 л 7,233. . 07( 088. 8) ао делам нэвбретвний и стнрмтнй(72) Автор зобретени Всесоюзный научно-исслецоватедьский и п институт мономеров(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АМИНОАНИЛИДАМ -(о-АМИНОБЕНЗОИЛ) -4,АМ ИНОБЕНЗОЙНКИСЛОТЫ нйет 1 О 1Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4-аминоанилица л -(тт аминобензоил) -4-аминобензойной кислоты, которая может быть использована аля получения подиамицов.Известен способ получения 4-аминоанилида й -(и -аминобензоил)-4-аминобензойной кислоты взаимодействием 1 э -тиониламинобенэоилклорида с и-нитроанилином с последующим гиаро-лизом выделенного 4-нитротионил- беиэанилида, ацилированием образующегося бензанилида и восстановлением хлористым олсвом полученного 4-нитроанилида й (ь-нитробенэоил)-4-аминобен- зойной кислоты цо целевого процукта с выкодом 55% 11.Недостатками известного способа являются использование в качестве исходного соецинения труцноцоступного реагента и низкий выход целевого продукта.Цель изобретения - увеличение выхо ца целевого продукта и упрощение процесса. 2Поставленная цель достигается те что й -аминобензойную кислоту ввоцят во взаимодействие с й -нитробензоилклоридом, полученную Н -(11-нитроб эоид)-4-аминобензойную кислоту цейс вием тионилклорица превращают в кдо ангидрид, который вводят во взаимоце ствие с тт -нитроанилином и восстановл ние выделенного анилица осуществляю гицрированием водородом на,паллааиевом катализаторе. Прецлагаемый способ включает взаимодействие тт -аминобензойной кислоты в вице раствора в смеси циметилацетамица и бензола (в соотношении 1:1) с ,ь -нитробензоилкдоридом, растворенным . в бенэоле при 80 С . К полученной ворезультате этой реакции Я -(Ь нитробензоил)-4 аминобензойной кислоте прибавляют клористый тионил, в присутствии катализатора й, М-аиметилформамиаа при нагревании цо кипения (т. е, 78 С),0 Затем полученный клорангиариа й -(Ь- -нитробензоил)-4-аминобензойной кисло-,6675Элементный аналкз:Найдено,%: С 55,5", Н 3,1; СЬ 11,4;8 9,4.Вычкслено,%; С 55,18; Н 2,98;С 6 11,63; 8 919,П р к м е р 3. В четырехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой,обратным холодильником, термометром ккапельной воронкой растворяют прк 5 С.С10 152,3 г (0,5 М) хлорангкдркдай -(ь -нктробензокл) -4-амкнобензойнойккслоты в. 100 мл й, й -диметклацетамкда к 450 мл бензола, Затем пркбавляют раствор 691 г (0,5 М) раствора1 Б Ф-нктроанклкна в 50 мл М, й-дкмеклацетамкаа, смесь прк перемешкванкк нагревают до 85 С, выаержквают 1 ч, охолажаают, фильтруют выпавший осадок,промывают бензолом к сушат.Выход 4-нктроанклкаа й -(а-нктробензокл) -4-амкнобензойной кислоты194,7 г (968%). Т. л. 320-323 С.Элементный аналкз.Найдено,%: С 58,9; Н 3,5; Й 13,6.д Вычислено,%: С 59,12; Н 3,47;Н 13,79.П р к м е р 4. В автоклав емкостью1 л, оборудованный мешалкой к рубашкойаля термостаткрованкя, загружают 81,2 г( 0,2 М) 4-нктроанклкаа й -( нктробенэокл)-4-амкнобензойной кислоты 5 г катализатора (палладкй на угле) к 600 млдиметклформамкаа, Прк давлении водорода 15 атм к 90 С процесс гкаркрованкя. 61 рохоакт за 10 15 мкн. Реакционную35массу по окончанкк реакции охлаждают,отаеляют от каталкзатора фильтрованиемк разбавляют водой. Выпавший осадокпромывают кзопропанолом и сушат.40Выход 4-амкноанклида 6 -Ь -амкнобензокл) -4 амкнобензойной кислоты, 68,2 г (98,4%). Суммарный выход 84,1%аБелое кристаллическое вещество с Т. пл.301,5-302,5 С.Элементный аналкэ.Найдено%: С 69,6; Н 5,09; й 164.Вычислено,%: С 69,35; Н 523Ю 16,17. П р и м е р 2. В 3-горлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой обратным холодильником к термометром,помещают 286,24 г (1 М) К -Ь-нктро.бенэокл)-4-амкнобензойной кислоты, прибавляют 476 г (287,6 мл; 4 М) хлористого тионкла к 0,3 мл И, Я-акметклформамкаа, Смесь прк перемешиванкк нагревают ка водяной бане до ккпенкя (78 С) в течение 3 ч, К этому моменту вся ксхоаная кислота переходит в раствор к прекращается выделенке 8 02 к НСВ.1 з реакцконной 1 смеск отгоняют непрореагкровавшкй хлоркстый тконкл, остаток растворяют прк кипении в 400 мл .и-гексена, раствор кипятят с 5 г актквкрованаого угля марки "ОУБ, фильтруют горячкм к охлаждают, Выпавший осадок, хлорангкдркда И -(Ь -нитробенэокл)-4-амкнобензойной кислоты .фильтруют, промывают холодным н-гексаном к сушат. 80ты в вийе раствора в смеси ММ-,акметклацетамкав к бензола, подвергаютвзакмодействкю с о-нктроанклкном вприсутствии М, 1 -дкметклацетамкдаопрк 85 С. Полученный 4-нктроаналкдИ -( б-нктробензокл) -4-амкнобенэойнойкислоты гкцркруют в прчсутствкк катараапра (паппапии иа угпа при паапанкк водорода 15 атм к 90 С.Выход целевого продукта от теореткческого в расчете на а -амкнобензойнуюккслоту 84, 1%,П р к м е р 1. а), В 4-горлую колбу емкостью 1 л снабженную мешалкой,термометром, обратным холодкльнкком ккапельной воронкой, помещают раствор137,15 кг (1 М) н-амкнобензойнойкислоты в .250 мл смеси Й, И-акметкл-ацетамкаа к бензола (1:1) к прибавляют185,63 г (1 М) и -нктробензолхлоркдав 250 мл бензола. Смесь прк перемешкванкк нагревают до 80 оС к выдерживают прк этой температуре 0,5 ч. По окончанкк реакции смесь охлаждают, осадокполученной р -( ь-нктробенэокл)-4 вмкнобензойной кислоты фильтруют, промываютбенэолом к сушат. Продукт представляетсобой белое кристаллическое вещество.Выход 275,1 г (96,1%), Т. пл. 360 С.Элементный аналкз.Найдено,%: С 58,9; Н 3,3; 8 9,7.Вычислено,%: С 58,75; Н 3,52М 9,78,11 родукт представляет собой желтоекрксталлкческое вещество. Выход 283,2 г.(,92,9%). Т. пл. 201-203 С. Формула изобретения Способ получения 4-амкноанклкаа-К-(д -амкнобенэокл) -4-амкнобензойной кислоты через стадию восстановления 55 4-нктроанклкда- Н -( ь-нктробензокл) -4-амкнобензойной кислоты, о т л к ч аю щ к й с я тем, что с целью повышения выхода целевого продукта, к упроще5 806675 6ния процесса, О -аминобензойную кислоту гицрированием водородом на паллациевоьвводят во взаимодействие с й -нитробен- атализаторе.зоилхлорицом, с последующей обработкойполученного продукта тионилхлоридом ивзаимодействием .выделенного хлорангиц- З принятые во внимание при ксЪпринятые во внимание при экспертизерица с Ь -нитроанилином, а восстановле 1. Патент. Японии М 50-15038,ние полученного анилица осущестнлаот опублик. 2.06.75 (прототип).Составитель И. АндриановаРедактор Г. Рогулич Техрец А.Бабинец Корректор В; СиницкаяЗаказ 169/40 Тираж 454 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., ц, 4/5 филиал ППП Патент," г. Ужгород, ул, Проектная, 4