Способ получения эфиров 4-ни тропиразол-1-уксусной кислоты

Ьсеооюэнаее и и сд"ви"е ЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства- - Заявлено 04.Х 1.1969 ( 1376449/23-4) з а я в кп1679922/23-4 с прпсоедипеппе оеударственный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий Приоритет УДК 547,776.07(088.8 1 ублпковацо 23.7.1973. БюллетеньДата опуолпковаппя описания 8. Х. 1974 Авторыизобретею С. Корсакова, Л, С. Симоненко и С. С. Новико нститут органической химии им Заявител. Зелинского СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ 4-НИ ТРОП ИРАЗОЛ-УКСУСНОЙ КИСЛОТ Целевой про приемами.Исходный 2,2 быть получен из укт выделяют известным пнптропропандиол,3 можететранптрометана. СН.,ОН, 2 СН.,ОСН.,О 1 Б - СН 2 СООН, 1у где Я - метил или этилрадикал.Способ заключается в том, чт зинуксусной кислоты обрабатыв тропропандиолом,3 при нагре щественно при 40 - 60 С в прису раствора уксуснокислого натрия 2 о эфир гидрают 2, 2-диниании преимуствии водного Изобретение относится к новому способу получения эфиров 4-нитропиразол-уксусной кислоты, которые представляют интерес в качестве исходных соединений для синтеза различных производных 4-нитропиразола, облада. ющих биологической активностью.Известен способ получения:,;стплового эфира 4-нитропиразол-уксусной кислоты путем взаимодействия 4-питропиразола с метиловым эфиром монобромуксусной кислоты в 2 стадии;4-нитроппразол, в свою очередь, получают в две стадии пз эпихлоргидрина. Выход целевого продукта составляет 13%.С целью упрощения процесса и повышения гыхода целевого продукта описывается одностадийпый способ получения эфиров 4-нитропиразол-уксусной кислоты общей формулы 1. Выход целевого продукта, считая на исходный тетранитрометан, составляет 85 - 90%.Выход целевого продукта зависит от рНсреды, в которой проводят реакцию. Наилучшие результаты достигаются при рН 3,8 - 4,4.Выход продукта в этих условиях достигает99%, при рН 2,5 реакция практически не идет.Повышение рН до 7,0 - 7,5 приводит к падению 20выхода до 7,0 - 10/О.оСтроение синтезированных веществ подтверждено данными элементарного анализа, мол. весом, ИК=п ПМР-спектрамп.П р и м е р 1. 1 г 2,2-динитропропандпола 1,3 и 1,2 г солянокислой соли метилового эфира гидразинуксусной кислоты растворяют в 25 мл воды и добавляют 0,55 г уксуснокислого натрия. Смесь нагревают приперемешива нпп в течение 1 час при 55 - 60 С, охлаждают,382626 1340 слруины.Карбонигьиой группе соответствует частота 1750 сл-,Прсдмст изоб 1 сс(ии 51. СИОсоо ИОлсни 51 эфиров 4-нитропира. зол-уксуспои кислоты общей формулы ЙО Сн,Соотг Х де Й - мстил или эИтрядик 1 г 1, Отличаюиийса тем, что, с целью упрощения процесса и новы. пения вы.,ода цеслсвого продукта, эфир гидра:;инуксусной кислоты обрабатывают 2,2-динитропропяндиолом(3 ири нагревании с послед;.- иицим выделением целевого продукта извест.1:ыми приемами.2. Способ по и. 1, отличаОирйся тем, что процесс ведут при рН среды 3,8 - 4,4.3. Способ но п, 1, отличиОш,ийся тем, что 1 роцссс ведут при 40 - 60 С. о,Составитель Г Коннова Техрет. Л. ГрачеваРедактор Т. Шагова Корректор Л, Орлева ааааа,)588 а;. Г 182 ЦНИ 1 ПИ Госуларствеипого комитета ио де,1 аа иаооретеиий Москва, Ж-З 5, РатгискаиБог(1,т ковская типографа 3Отс,10 ившееся масло экстрагируют эфиром, и эфирный экстракт сушат над безводным сульфатом натрия. 11 осле удаления эфира остав 1 нсеся масло выдерживают нод вакуумом (20 лл рт. ст.) при 40"С в течение 2 час. При о.:лаждеиии масло закристаллизовывается, ПолучаОт 1,10 г (99,4",в) метилового эфира 4-нитроииразол-уксусной кислоты, т. Ил.101 - 102 С (из смеси бензол: гексан 4:1).П р и мр 2, 1 г 2,2-динитронроиИдиот 1- 1 О 1,3 н 1,2 г соляиокислой соли этилового эфира гидрязинуксусиой кислоты растворяют в 25 л воды и добавляют 0,55 г уксуснокислого натрия. Смесь нагревак 1 т ири нсремсшивании в ге генис 3 час при 40 С, ока 5 к,.От и дялсс об рбадьиИот, кяк и прсдыдущсм опыте. Поит- чяит 1,5 г (95,7"о), эгигоого эфира 4-иитропиразол-уксусной кислоты, т. Ил. 46 - 46,6 С и 1 циклогексаиа).20 11 яйдено, вв. С 42,64 11 4,59 Х 21 А 442,40 4,72 21,40В (иСгсно, ";: С 42,21 Н 4,52 . 21,11Мол. вес 183 (криоскопически в бензоле).Мол. все 199 (теоретический).11 К-спектр содержит полосы 1550 сл - и