Способ получения метилолметакриламида

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик и 806676(23) Приоритет Гееударствевнвй кеиктет СССРее деяам иэебретенкй к етвритнй(71) Заявител 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОЛМЕТАКРИ ДА им нмической усовершенметиэтолметв Изобретение относится к х промышленности, а именно, к ствоввнню способа поп учення рнлата (МОЛ)используемого чення сополимеров, облаааюш онноспособной метилоламиано н нркменяемых в пронзвоаств волокон, термореактивных пол терналов.Ненасыщенные метилоламн я ра оцо об получениякоторому метакродействию с фор Известен также спометилопакриламица, поламиц поцвергают взаимальаегидом в среде оворнтелей в присутствнлнзатора.Для синтеза берут0кого растворителя ( от.реакционной массы), Вло 24 ч. Выход 83% ого 2,(. реакцнгруппойацгезнвов,мерных маганвческнх раст н основного ката 90-95% органнчесобщего количестваремя синтеза окот теоретическоды получарганнческого ют в водной сред растворителя, в р среде лаве. ого воаного ра иламица, преа0-75 С, пропу слабоосновной ерлитом в т ом, чтоеского формально на- ерез твораарнтелкаютонообм дается иотхоаов,ной процесса Наиб способу олакрнла собу смем енн едла гаемому олее близки вляется сп мнаа в рас сь твердых Нецостатком эт что целевой пр стом вице, так способ кт труц к он.х особ получения метилаве. По эому спопроауктов акрнламнявляется выаелить шо раство Ф/Сте Известенакрнламица,смесь 50%-наегнаа и акргретую ао 4колонну сосмолой "амб пособ получения метнлолзаключаюшийся в том, что воде, не перегоняется и не поаааетылнтельной сушке, в контакте сегко полнмеризуется. аток этого способа состо необходима регенерация органирастворителя, которая сопровожотерямн проаукта и образованием Кроме того, велика цлительность06676 4 5 10 5 20 25 30 35 40 45 5055 11,5851,7 3 8да и параформа в присутствии основногзкатализатора перемешивают при 20-25 Св течение 3-4 ч или при 85-95 С в течение 15-0 мин цо расплава смеси. Вы ход 90-95% от теоретического 3.Однако в случае использования твердых исходных компонентов без растворителя затрудняется перемешивание и равномерный обогрев реакционной смеси, наблюдаются местные перегревы. Вследствиеэтого увеличивается продолжительность синтеза и воэможность попимеризации амида.Цель изобретения - увеличение выхоца целевого продукта и сокращение продолжительности процесса.Поставленная цель цостигается тем,что при получении метилолметакриламидапутем сплавления твердых метакриламидас параформальдегидом при 40-60 С вприсутствии основного катализатора процесс ведут в присутствии инертного органического .растворителя или метилолметакриламида в количестве 0,0510 вес.% от веса реакционной массы.Процесс осуществляют периодическии непрерывно,П р и м е р 1, В реактор емкостью0,5 лзагружают 5 мл толуола (3,6 о от реакционной смеси) и 1,5 г КОН, подогревают по 50 С и постепенно приперемешивании добавляют смесь 85 гметакриламида и 30 г параформальдеги- .да. Пв мере загрузки реакционная смесьчерез 2. мин становится жидкой. После15 мин выпержки горячую реакционнуюмассу фильтруют. Толуол удаляют вакуумсушкой; Продолжительность р,акции17 мин. Выход.99,1%. П р и м е р 2. Начало синтеза, какв примере 1, но загружают толуола 10 мл (6,9% от реакционной массы). После 10 мин выдержки пре 2 ращают перемешивание. Наблюдаются расслоение: толуол выделяется в вице верхнего слоя. Нижний слой - образовавшийся метилолметакриламип сливаютфильтруют и кристаллизуют. Оставшийся в реакторе толу опьный верхний слой служит затравкой для слецующей операции. Время синтеза 10 мйн. Выход 98,3%.П р и м е р 3. Синтез и выделение метилолметакриламида проведят, как в примере 1, но загружают:Три хлорэтилен,(10% от реакционной смеси)Метакриламид, гМаОН, г Температура,ОС 50-52Время реакции, мин 15Выход, % 98П р и м е р 4, В реактор за гружают11,5 г метилолметакриламипа (10% отреакционной массы), ствбнпизироваиного ь -метоксифенолом, 1,5 г КОН, подогревают цо 60 С и постепенно в течеОние 3 мин добавляют смесь 85 г метакриламида и 33 г параформальдегида.После 10 мин выдержки реакционную массу фильтруют и при охлажцении кристаллизуют. Из реактора массу сливают неполностью. Оставленная часть продуктаслужит затравкой для следующего син теза, Продолжительность синтеза 1 3 мин.Выход 97%.П р и м е р 5. В тарельчатую колонну объемом 600 мл с пульсацией загружают 100 мл. толуола, подогревают цо40 С и дозируют 0,018 кг/ч щелочи,о2,88 кг/ч метакриламица, 1,02 кг/чпараформальдегида, С нижней части колонны сливают образовавшийся метилолметакриламиц со скоростью 3,9 кг/ч.Время пребывания продукта в колонне20 мин, Толуол находится в вице слоянад реакционной массой, поэтому присливе в продукт практически не попадает.Количество затравки 0,05 вес.%,П р и м е р 6. Синтез и вьщеление проводят как в примере. 1, но в качестве затравки загружают растворитель гексан, выход 97,1%.П р и м е р 7. Синтез и выделениеФпровопят как в примере 1, но в качестве затравки загружают растворитель дибутиловый эфир в количестве 10% от веса реакционной массы.Выход 97,2%.П р и м е р 8 Проводят синтез как в примере 1, но в качестве затравки загружают этиловый спирт в количестве 10% от веса реакционной массы. Выход 98,0%. П ри м е р 9. В 100 л реактор, нагретый по 50 С, загружают смесь, состоящую из 1,6 кг амида метакриловой кислоты, 0,5 65 кг параформальде гида и 10 г едкого калия. Смесь перемешивают до расплавления (образования МОЛ) в течение 7-10 мин и получают затравку метилолметакриламида, После чего в реактор загружают 4,8 кг амида, 1,695 кг параформальдегида и 30 г КОН. Через 5-10 мин по мере расплавления всей массы (уменьшения ее объема) загружают5806676 6 еще 9,6 кг метакриламида, 3,390 кг Если количество затравки меньше параформальдегида и 60 г КОН. Реак 0,05 вес.%, то ухудшается перемешивационную массу перемешивают 10 мин.и . ние, наблюдаются местные перегревы. получают 21,5 кг МОЛа, Выход 99,8%. Количество затравки ольше 10 вес,%Результаты сведены в таблицу.нецелесообразн), так как поивлЯютсЯ отРицательные стороны синтеза в органичесКак видно иэ таблицы, предлагаемый ком растворителе.О способ позволяет уменьшить время синте- При температуре меньше 40 С увелиэа в 2-3 раза, увеличить выход на чивается продолжительность синтеза, темо 2-9%, а также исключить образование й пература выше 60 С способствует разлополимера. жению продукта. Полимеротсутствует 6 10 9 рихлортилен 1 9 0 1 Метилолметакриламид 97 60 1 0 олу ля сравненияс известным)беэ эатранки 0-95 Наличие по лимера5 е цли метилолметакриламида, взличестве 0,05-10 вес.% от рмассы при 40-60 С.О х в ко- ционной мул а ретени приняты о 1. Па кл. 260-5 2. Па кл. 260-5 3 Паткл. 2 краж 454 Подписи з 169/4 ВНИИП Проектная,Филиал ПНП "Патент, г. Ужгор Способ получ амида сплавлени формальдегида в катализатора с п целевого продукт отличаюш цельк увеличени дукта и сокраше процесса,послед инертного органиения метилолметакрилем метакриламида и пара присутствии основного оследуюаим выделением а известными приемами, и й с я тем, что, с я выхода целевого прония продолжительности ний ведут в присутствиического растворителя сточники информации,во внимание при экспертиент США М 3887618,61, 1975.ент США М 2760977,61, 1956.ент США М 2864861,0-561, 1958 (прототип).