Способ получения этилового эфира -аминобензойной кислоты

3 75306Наиболее близким является способ получения анестезина, заключающийся в том,что п-НБК этерифицируют этиловым спиртом в присутствии хлористого водорода при кипячении то естьОУ при 80-85 С, затем отгоняют спирт вместе с хлористым водородом, отгон нейтрализуют аммиачной водой, объединяют с полученным при этерификации 10 нитроэфиром, добавив в эту смесь железный порошок, восстанавливают нитроэфир до анестезина и выделяют продукт при разбавлении спиртового фильтрата водой, После отгонки 15 спирта из водного маточника выделяют дополнительное количество продукта. Общий выход анестезина на иеходнуюп.НБК составляет 897.Для этого способа характерны большие потери этилового спирта .большие трудо- и энергозатраты при регенерации спирта из водного маточника.Кроме того, внедрение способа в действующее производство затруднено введением дополнительной установки для насыщения этилового спирта хлористым водородом и нейтрализации разбавленной смеси серной и соляной кис лот, .и специально сконструированного аппарата с автоматическим регулированием температурного режима и высокой интенсивностью теплообмена для проведения стадии восстановления 35 (реакция весьма зкзотермичная и не допускающая отключений от оптимальных температур, идет при разовой загрузке всех компонентов)Цель изобретения - упрощение про цесса и экономия сырья.Это достигается описываемым способом получения этилового эфира паминобензойной кислоты, заключающимся в том, что п-НБК подвергают этерификации эти;живым спиртом с добавкой хлористого сульфурила при кипячении (80-85 С), реакционную смесь после этерификации обрабатывают окисью магния для связывания образующихся в про 50 цессе реакф.,ии серной кислоты и воды, а так же непрореагировавшей п-НБК, спирт с хлористым водородом отгоняют, нитроэфир извлекают из кубового остатка цетоном и ацетоновый раст вор н.".роэфира подают при перемеши-ванин в нагретую до 95+3 С суспензию железного порошка в водном 4растворе хлористого аммония при одновременной отгонке ацетона. Анестезии выделяют из реакционной смеси известными приемами.Отличительными признаками изобрения являются: осуществление процесса этерификации в присутствии хлористого сульфурила, обработка реакционной смеси после этерификации окисью магния, экстракция нитроэфира из кубового остатка ацетоном, подача ацетонового .раствора нитроэфира в зону восстановления при одновременной отгонке ацетона.П р и м е р 1. В реакционную колбу с обратным холодильником и мешалкой загружают б 8,5 г (0,4 г-моль) 987.-ной п-нитробензойной кислоты и 150 мл (2,5 г-моль) 95,4%-ного этилового спирта-ректификата, прикапывают при температуре не выше 40 Со 12,7 мл (0,15 г-моль) 96%-ного хлористого сульфурила, после самоохлаждения смеси до 30 С нагревают ее доокипения и кипятят 1 ч 30 мин при 80-85 С.Затем загружают 6,75 г (0,159 гмоль) 927-ной окиси магния и отгоняют спирт с рйористым водородом. К кубовому остатку, охлажденному доо70 С, добавляют 30 мл 94,47,-ного этилового спирта, 0,5 г (0,0118 гмоль) 92%-ной окиси магния и 2 мл (0,0333 г-моль) ледяной. уксусной кислоты, нагревают смесь и отгоняют этиловый спирт в тот же приемник куда отгоняют спирт с хлористым водородом. Всего получают 150 мл отгона (используется в последующей операции -зтерификации)Охлажденный : до 30 С кубовый остаток перемешивают со 100 мл ацетона, фильтруют ацетоновый раствор нитроэфира от осадка солей магния и дважды промывают осадок по 20 мл ацетона в общий фильтрат.Осадок растворяют в 300 мл воды, добавляют 3 мл (0,0333 г-моль) 34,8%- ной соляной кислоты, фильтруют и промывают водой выпавшую в осадок п-НБК, Получают 2 г осадка с концентрацией 99,2% п. НБК, т,е. 2,94% исходной п-НБК.Ацетоновый раствор этилового эфира п-НБК (нитроэфира) прикапывают в течение 35 мин при перемешивании в нагретую до 88 С (в начале подачи), 575306а в дальнейшем при 95+3 фС, суспензии64 г,железного порошка в подкисленном1 мл 34,8 -ной соляной кислоты водномрастворе хлористого аммония (7,5 гхлористого аммония в 300 мл воды).5Одновременно отгоняют через дефлегМатор ацетон.Через 10 мин после завершения подачи ацетонового раствора нитроэфирав реакционную массу загружают 10 гжелезного порошка и 0,6 г хлористогоаммония, и перемешивают смесь при95+3 С еще 45 мин, после чего охлаждают смесь до 30 С, добавляют 90 мл10 ,-ного раствора соды и перемешиваютсмесь еще 10 мин, одновременно охлаждая ее до 22 С,Фильтруют осадок и трижды промывают его по 150 мл воды. Перемешивают 20осадок в течение 15 мин со 150 млкипящего 85 -ного изопропиловогоспирта. Отфильтровывают раствор анестезина в изопропиловом спирт . от железного шлама и промывают шлаь в общий фильтрат 40 мл и 20 мл горчего85 -ного изопропилового спиртаФильтрат при перемешивании самоохлаждаютдо 40 С, добавляют в него раствор0,5 г гидросульфита натрия и 5 мл 30воды, затем охлаждают смесь до 5 Си перемешивают ее при этой температуре 30 мин.Фильтруют и промывают водой выкристаллизовавшийся анестезии. Продукт сушат при комнатной температуредо постоянного веса и получают 41,7 гтехническогоанестезина,Из изопропанольного маточника отделяют изопропанольный .слой (высаливанне воды хлористым натрием),. отгоняют изопропанол, выделяют и перекристаллизовывают из водного изопропанола еще 14,6 г технического анестезина. Всего получают 56,3 г технического анестезина с содержанием 99,753основного вещества, Выход анестезинав расчете на израсходованную и-НБКсоставляет 88% от теории.П р и м е р 2. В реакционную колбу с обратным холодильником и мешалкой загружают 68,5 г (0,4 г-моль)98 -ной п-НБК, заливают 150 мл отгонаэтилового спирта с хлористым водородомот предыдущей операции этерификации, 55прикапывают. при температуре не выше 9640 С 8,5 мл (0,1 г-моль), 96% ногохлористого сульфурила, после самоохалаждения смеси до 30 С ее нагреваютдо кипения и кипятят 1 ч 30 мин при80-85 С.Затем загружают 4,5 г (0,106 гмоль) 92 -ной окиси магния и отгоняют спирт с хлористым водородомКкубовому остатку, охлажденному до70 С добавляют 30 мл 95,4%-ного этилового спирта, 0,5 г (0,011 г-моль)923-ной окиси магния и 2 мл (0,0333 гмоль) ледяной уксусной кислоты,нагревают смесь и отгоняют этиловыйспирт в тот же приемник, куда отгоняют спирт с хлористым водородом.Всего получают 150 мл отгона (используется в последующей операции этерификации).Охлажденный до 30 С кубовый оста"ток обрабатывают как в примере 1.Получают 56,3 г технического анестезина с содержанием основного вещества 99,85 . Качество продукта соответствует регламентным нормам на технический анестезии. Выход анестезина .в расчете на израсходованную п-НБК 88%.Качество продукта полностью соответствует регламентным нормам на технический анестезин (конц. 99,85 .,т,плав. 91 -92 С, интенсивность окраски раствора продукта в концентрированной серной кислоте меньше эталона 4 ф, цвет продукта - белый).1Настоящий способ позволяет снизить сырьевые расходы за счет почтиколичественной утилизации этиловогоспирта. В соответствии с изобретениемэтиловый спирт - отгонприменяется бездополнительной обработки в следующихоперациях этерификации, Таким образом,практически исключаются из производственного цикла операции по регенерации спирта из маточников. Новыйспособ более производителен(времяпроведения основных операций составляет 45,4% прототипа и 24,4 от времени по аналогу) и примерно на столько же менее энергоемок,В отличие от прототипа, новыйспособ может быть внедрен в производство без монтажа дополнительных установок и без изготовления специальныхаппаратов.