Способ получения кремнийорганических алканов

Союз Советских Социалистических Республик(22) За лено 30.01,7811) 2574473/23динением заявки Ио 7,1 8 07 рисо сударственныи комите СССР о делам изобретений и открытийлетень Чо иковано 1 .0 х 80, 5 4 ) СНОСОН НОХ 1 Ус(КНИЯ КРЕУ)НИНОН АНИс 11 е . КИХАлт)КАНОН Изобретение относится к способуполучени я кремн йорг аичес.ких алкаОкоторыЕ НБХОДЯТ ЬОИРС;КОЕ ПРИМЕс:ИЕпри синтезе кремнийорганическихполимеров.Известен .пособ по 11 учения крем 1:,ийорганических алкаов взаимодействием гидридс",иланов с винилсилаами вприсутствии карбонила родня 1),Недостатком этого способа является тО, что испсзльзу 1 от дОРОгостояшийкатализатор - карбонил родня и интенсивность процесса невелика,при ляе н также способ получени рганически х алм гидридсилано ан ов вз аимов частностиедельнымйорганическим и ана,или Б прикремни сутств темпе ски карбо 20 Г ти ок ием а пр(О особ того спро 1,ессаскорость г вляе а ст о чЛИРО ос.или ско х 1 - 4, силана в к ыми катал 1 иямиОста изобрегения явОЦЕс:Са Яа СЧЕТ иэтокс различ тноше яет У 1 за- В.1 Я СОКРс 11 Д нтенси 1 каци Я, 3 рами и их соо еа 1 сции и е 1 с Извес кремнийо действие триэтокс органиче соединен нилдикоб в толуол Недос длительн и неболь вания,Целью цение пр времениЭта ЦЕЛЬ ЛОСТсеГаЕТСЯ ОСу 1 ЕС ТБЛЕнием процесса взаимодействия триэток -ссилаа с не 11 редельным орга 11 чес:кимили кремийорганическим соединеиемБ п Рис);т ст Бип Окт а к аРбонилД 1. к Об альт сзи толана при стно 111 ении толаа к Окта -карбосслдикоб:1 ьту Равном 0,5 - 1,5температуре 25-35 ., Оыхс 1 д составт 92-98 Ъ,На чертеже представлены кривые1-4 - зависимости скорости превран 1 еия исходого триэтоксисилана Б ко -НЕЧНЫй ПРОДУКТ С Раэлис 1 ЫМИ КаТаЛИ -з ато рами .Кривая 1 соответствует Опыту, проведенному с СО-(СО) (1 от веса реа -гентов), Кривая 2 соответствует Отт 1 ту,проведенному с Изд (ГГ),О, 1 1 От вес;ареагентов), Кривая 3 соответствуетопыту, проведенному с СО(ГО (0,51Йот Б еса реаген тов ) и тол ан Ом, О, 1 .от веса Со,(СО ) Кривая 4 соответлйует опыту, проведенному с: Сс;103 О)5 е От Беса Реагентов) и тслаом,3% от веса Со -(СО)8Как видно из кривы ростьпревра 1 Зения тр И он ечный продукт с Нсоответственно за 10 мин; 42% (кривая1); 68% (кривая 2), 90% (кривая 3)98% (кривая 4).Результаты опыта свидетельствуюто том, что толан значительно активирует карбоцил кобальта и тем самымувеличивает скорость гидрисилилирования в 2-2,5 раза по сравнению сиспользованием Со(СО)8 и в 1,21,5 раза по сравнению с использованием В)54(СО)П р и м е р 1, 10,0 г (0,1 моль)винилтриметилсилана, 16,4 г (0,1 моль,тризтоксисилана и катализатора,состоящего из 0,13 г Со(СО)8(0,5 от веса реагентов) и 0,065 гтолаца при соотношении последнегок карбонилу кобальта 1:2 перемеошивают при 25-35 С, Синтез 1-триметилсилил-триэтоксисилилэтаназавершился за 30 мин, Выход 92,ИК-спектр, жидкая пленка ( 4 см ):2980, 1390, 1250, 1180, 1100 с, 980,790, 700 сл 510, 420,П р и м е р 2, 10,0 г (0,1 моль)винилтриметилсилана, 16,4 г (0,1 моль)триэтоксисилаца и катализатора, 25состоящего из 0,13 г Со (СО)в (0,5от веса реагентов) и О, 2 г толанапри соотношении последнего к карбонилу кобальта 3: 2 соответственно, Реакционную смесь перемешивают при 25 -35 С, Синтез 1 - триметилсилил-триэтоксисилилэтаца завершился за20 мин, Выход 90,П р и м е р 3. 10,0 г (0,1 моль)винилтриметилсилана, 16,4 г (0,1 моль) в ,тризтоксисилана и катализатора,состоящего из 0,26 г СО 2(СО)8 (1 отвеса реагентов) и 0,16 г толана при-1,41,08 г (0,25 моль) триэтоксисилана и катализатора, состоящего из0,31 г Со (СО)8 (0,5% от веса реагентов) и 0,16 г толана при соотношении последнего к карбонилу кобаль Ота 1:2, перемешивают при 25-35 С.Синтез гексилтриэтоксисилана завершился эа 30 мин, Выход 93, ИК-спектржидкая пленка. (см ф): 2990, 2900 с.,2750, 1450, 1400 с, 1300, 1100 с970 с., 800, 680 сл., 480,П р и м е р 5. 21,05 г (0,25 моль)гексена,41,08 г (0,25 моль) триэтоксисилана и катализатора, состоящего из 0,31 г Со 2(СО)8 (0,5 отвеса реагентов) и 0,45 г толана при 6 Осоотношении последнего к карбонилукобальта 3:2 перемешивают при 2535 С, Синтез гексилтризтоксисиланазавершился за 20 мин, Выход 98,ИК-спектр, жидкая пленка ( М см "): 65 2990 с., 2900 с., 2750 сл., 1450,1400 с 1300, 1100 с., 970 с 800,680 сл 480,П р и м е р б, Из 11,2 1(0,05 моль) нонена,8,2 г (0,05 моль)триэтоксисилана и катализатора,состоящего из О, 1 г Со (СО) В (О, 5%от веса реагентов) О, 05 г толана присоотношении последнего к карбонилукобальта 1;2 перемешивают при 2535 С. Синтез нонилтризтоксисиланазавершился за 30 мин. Выход 90%,ИК-спектр, жидкая пленка (см):2990, 2900 с 2750 сл 1450, 1400 с1300, 1100 с., 1080 с., 970 с., 800 с.,680 с., 480.П р и м е р 7, Из 11,2 г(О, 05 моль) нонена, 8, 2 г (О, 05 моль)триэтоксисилана и катализаторасостоящего из 0,1 г Со (СО)я и 0,15 гтолана при соотношении последнегок карбонилу кобальта 3: 2 перемешиовают при 25-35 С. Синтез ноцилтриэтоксисилана завершился за 20 мин.Выход 98, ИК-спектр, жидкая пленка(0,5 от веса реагентов) и 0,065 гтолана при соотнсшении последнего ккарбонилу кобальта 1:2 перемешиваютолри 25 - 35 С, Синтез 1-фенил - 2-триэтоксисилилэтана завершился за 25 мин.Выход 92 ИК-спектр, жидкая пленка( см ): 2980, 2950, 2900, 1480 сл1450 сл., 1400, 1300, 1100 с, 860 с900, 800 с., 480 сл.П р и м е р 9, 10 4 г (0,1 моль)стирола, 16,4 г (0,1 моль) тризтокси -силана и катализатора, состоящегоиз 0,13 г Со 2(СО)В и 0,2 г толацапри соотношении последнего к Со (СО)3: 2 перемеши вают при 25 - 35 С . Сиц тез1-фенил-тризтоксисилилзтаца з авершился за 20 мин. Выход 98%, ИК-спектржидкая пленка (М см" ): 2980 с., 2950,290, 1480 сл 1450 сл 1400, 1300,1100 с 960 с 900, 800 с., 480 сл.П р и м е р 10, 10,4 г (0,1 моль)стирола, 16,4 г (0,1 моль) триэтоксисилана и катализатора, состоящего изО, 26 г Со(СО)8 и О, 16 г толаца присоотнсюденйи последнего к Со (СОЬ3:5 перемешивают при 25- 35" С . Синтез1-Фенил-триэтоксисилилэтаца завершился за 15 мин.Выход 98.Ик-спектр,жидкая пленка (М см ): 2980 с 2950,2900, 1480 сл 1450 сл., 1400, )300,1100 с, 960 с. 900, ЯООс., 480 сл.Формула изобретееи яСпособ поЛучения кремцицо( г;. и сс -ких алканов путем взаимол яс гцц 1734210 0,5 - 1535 С. ф,румУ МЫЦ Составитель О. Техред И.Астал ае оррект игул актор Н. П .1 гапона одписное аказ 2000,1 раженно комитета СССРи открытийкая наб., д, 4 НИИПИ 1 осударспо делам изоМосква, Жретени ППППатент , г. Ужгород, ул. Проектная 4 н:,н:. триэтоксисилана с непредельньж органическим или кремнийорганическиМсоединением в присутствии октакарбонилдикобальта, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощенияи интенсификации процесса, взаимодействия осуществляют в присутствии толана при весовом отнсыении толанак октакарбонилдикобальту равном 10 Ю Ю Фд Я 6 при температуре 25 -Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1, Авторское свидетельство СССР 9598903, кл. С 07 Г 7/08, 1975. 2, Патент США 9 3271 36 2,кл. 260-46,5, отблик. 1966 (протогип) .