Способ получения аминопроизводных 1, 3-диоксолана

Союз Советск ниСоцналнстнчесннкРеслублнн ОП ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ п 1722910(5 )М. Кл. С 07 О 317/280 А 61 К 31/335 1 всударстинныЯ квентет СССР вв делам кэобретеннЯ н вткрытнЯ(71) Заявитель Уфимский нефтяной институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОПРОИЗВОДНЫХ 1,3-ДИОКСОЛА НА СН С 6О Изобретение относится к способу получения аминопроизводных 1,3-диоксоланаСНГ - -сн;но ос,й 1 й,где к 1- атом водорода или метил и1 Ой - атом водорода, алкил С.1,1 сапрямой или разветвленной цепьюили фенил,. Эти соединения обладают ценнымибиологическими активными свойствами.15Известен способ получения 4-диэтиламинометил,3-диоксолана, взаимодействием диэтиламина с 4-.хлорметил,3-ди.оксоланом в присутствии в качестве катализатора однохлористой меди при170-175 С и давлении 15-16 атм ) 1.Недостатком этого способа являетсявысокая температура процесса, такжесравнительно низкий выход целевого про дукта (72%). Причем, этим способом получено только одно соединение.Целью изобретения является упрошение процесса, повышение выхода и расширения ассортимента целевых продуктов,Эта цель достигается тем, что диэтиламин подвергают взаимодействию с 4-хлорметнльным производным 1,3-диоксолана формулы й, й где Й 1 и й имеют вьшеуказанные значения, в присутствии в качестве катализатора однахлористой меди в среде этнленгликоо ля при 80-100 С в замкнутой системе.П р и м е р 1. В металлическую ампулу помешают 12,3 г (0,1 моль) 4-хлорметнл,3-диоксолана, 14,6 г (0,2 моля) диэтиламина, 0,13 г С 1 эСЮ и 20 мл этиленгликоля. Содержимое ампулы выдерживают при 80 ОС в тече722910 где Р да или метил, ида, алкил С 4 сазветвленной цепьЮ ксолазатора ример метил- С, вр Полу ометил мм) у иной та юни расши уктов,3ние 22 ч. После фил трования и нейтрализации фракционируют реакционную смесьв вакууме, Получают 13,5 г 4-диэтиламннометил,3-диоксолана с т.кип.82-83 С (5 мм), и 1,4407, А 4,944.Выход 85%.рЭлементный состав:Найдено,%: С,6300, Н 10,32;Й 8,99:СЗН,7 Ог.МВычислено,%: С 60,38; Н 10,80;И 8,81.П р и м е р 2. Аналогично примеру 1используют 2-изобутил-хлорметил-,Здиоксолан. Температура реакции 100 С,продолжительность реакции 18 ч. Попу-.чают с выходом 88,7% 2-изобутилдиэтилами пометил,3-диоксолана. Т. кип.79-81 С (5 мм)1,4430, 84 1,111Элементный состав:Найдено,%: С 66,44: Н 11,71;86,38С, Н ОйВычислено,%: С 66,91; Н 11,72;й 6,80.П р и м е р 3. Аналогично примеру1 используют 2-пропил-хлорметил 1,3-диоксолан, Температура 90 С, продолжительность реакции 20 ч. Получают18 г 2-пропил-диэтиламинометил,2циоксолана, Т.кип. 122-123 оС (20 мм),и,4411,Ф 4 1,138, выход 90%Элементный состав:Найдено,%; С 65,32; Н 11 53 Ф 6,51.С .НОМВычислено,%: С 65,62; Н 11,84;Й 6,96,П р и м е р 4. Аналогично примеру1 используют 2-фенил-хлорметил,3-диоксолан. Температура 90 С, вреомяреакции 19 ч. Получают с выходом8 5% 2-фенил-диэтилами нометил,3 диоксолан. Т.кип. 87-89 С (5 мм)1,4438, б, 0,963.Элементный состав:Найдено,%: С 71,22; Н 8,90; Й 6,00соноуЙычислено,%: С 71,49; Н 8,94;Й 8,96. П р и м е р 8. Аналогичноиспользуют 2,2-диметил-хлор1,3-диоксолан. Температура 90мя реакции 20 ч. Выход 87,3%чают 2 2-диметил-диэтиламиЭО1 З-диоксолан, Т.кип, 40 С (81 е 4200 ю А 4 Оф 887. 4Элементарный состав:Найдено,%: й 7,35С,НО,йВычислено,%: Й 7,49.П р и м е р 6, Аналогично примеру1 используют 2-метил-изобутилхлорметил,3-диоксолан. Получают свыходом 79,8% 2-метил-изобутил 4-диэтиламинометил,3-диоксолан ,1 О Т. кип. 85-87 С (10 мм), и".1,4490,64 0,917.Элементный состав:Найдено,%: й 6,18Сц НцОЙ15 Вычислено,%:П р и м е р 7. Аналогично примеру1 используют 4-.хлорметил,3-диоксопан.Температура процесса 85 С, продолжиОтельность реакции 20 ч. Получают с выхо 20 дом 78 5% 4-диэтиламинометил,3- Одиоксолан, Т.кип. 56-57 С (4 мм),И 1,4421; Й, 0,9643,Использование способа полученияаминопроизводных 1,3-диоксоланов посравнению с известным обеспечиваетупрощение технологии .процесса за счетснижения температуры реакции с 170175 С до 80-100 ОС повышение выходацелевого продукта на 10-15% расширние ассортимента целевых продуктов,так как позволяет получить целый рядновых соединений формулы 1, где К- метил, и Д- алкил С4 с прямойили разветвленной цепью или фенип,35 формула изобретения 4 О Способ получения аминопроизводных 1,3-диоксопана формулы 3СН- сн;и,о осД, - атом водорор - атом водороапрямой или рипи фенил,взаимодействием диэтиламинаметильным производным 1,3-дв присутствии в качестве каталоднохлористой меди при повышпературе и давлении, о т л и чщ и й с я тем, что, с целью упроцесса, повышения выхода иния ассортимента целевых прод%нэтиламин подвергают взаимодействию с где Р и Й имеют вышеуказанные значе4-:клорметильным производным 1,3-диоксо- ния,лана формулы Я в среде этиленгликоля при ВОС.ОГ ТСН С Источники информации,0апринятые во внимание при экспертизе1. Ясницкий Б. Г., Саркисянц С. А.,Иванюк Е. Г. Биклические,диалкиламиной, ацетали и их йодметилаты. ЖОХ,1964, 34, с, 1945 (прототип).Составитель И. ДьяченкоРедактор Н. Кравцова Техред М. Петко Корректор Г, РешетникЗаказ 360/25 Тираж 495 ПодписноеШ(ИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4