Способ получепия 4-изотиоцианзамещепных циклических ацеталей хлоралявсесоюзна па11л; с=; ш11, д1. библиотека

29858 О П И СА Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Ссвз Соеетских Социалистических Республикависимое от авт, свидетельстваМПК С 07 с 43 Заявлено 16,Ч.1969 ( 1348757/23-4) исоединением заявкириори Комитет по деламизобретений и откры ДК 547.37.07(088,8 ковано 161971. Бюллетеньопубликования описания 2.Ч 1.1971 Опуб оеете Министре СССР АвторыизобретенияЗаявитель А. С, Атавин, А, Н. Мирскова и Т. С, Проскурина ркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР-" . ЙИЩ БИЯ 1. Д;.А Б ПОЛУЧЕНИЯ 4-ИЗОТИОЦИАНЗАМЕЩЕННЬ ЦИКЛИЧЕСКИХ АЦЕТАЛЕИ ХЛОРАЛЯ способу получения е изотиоцианзамелей хлораля общей Изобретение относится е описанных в литерату щенных циклических аце формулыакция роданихлораля идет позволяет вво- непосредственцикла без раз 0 С -СН 5) где Х = - СН, - ; - СН (СН 2) - ; - С - С (СН 3) (С 2 Н 5) - ; - С (СН т= Х 5. Синтезированные соединения сочетают в себе свойства хлораля и циклических ацеталей и обладают комплексом полезных свойств и высокой реакционной способностью. Изотиоцианзамещенные циклические ацетали хлораля могут найти применение как в качестве пестицидов, так и лекарственных препаратов, а также исходных или промежуточных продуктов для синтеза разнообразных органических соединений.Предложенный способ состоит в том, что 2-трихлорметил-хлор-метил-низший алкил (или алкилен) -1,3-диоксолан обрабатывают при нагревании до 50 С в среде органического растворителя с избытком солей роданистоводородной кислоты. Целевой продуктвыделяют известными приемами. Процесс ведут в среде ацетона.По предлагаемому способу рерования циклических ацеталейселективно по атому хлора, чтодить изотиоцианатную группуно в а-положение ацетальногоо рыва последнего.Такому течению реакции способствует применение избытка соли роданистоводороднойкислоты,4-Изотиоцианзамещенные циклические ацетали хлораля - высококипящие устойчивыежидкости со слабым запахом, нерастворимы вводе.Пример 1. Растворяют в 50 лл сухогоацетона 7 г КЬСХ и прибавляют по каплям15,6 г 2-трихлорметил-хлор-метил,3-диоксолана, Перемешивают при 30 - 40 С в течение 8 час и затем при 40 - 50 С в теченис2 час, Осадок отфильтровывают; ацетон отгоняют и остаток подвергают вакуумной перегонке. Выделено 14,5 г (85,3%) 2-трихлорметил-изотиоциан-метил - 1,3.диоксолана ввиде бесцветной подвижной жидкости ст, кип.94 5 (1 мл рт. ст.); по 1,5360 с с 1,4563,МКв 56,21: вычислено 55,462. Найдено, %:о С 27,61; 27,54; Н 2,38; 2,12.С,Н,О,С 1 з 1 1.Вычислено, %: С 27 44; Н 2 30,П р и м е р 2. Синтез 2-трихлорметил-хлор 4-метил,3-диоксолана.13,8 г 2-трихлорметил-метилен,3-диоксолана растворяют в 20 мл сухого СС 14 и при0 С пропускают ток сухого НС 1 в течение1 час. Избыток НС 1 удаляют током воздуха.Остаток разгоняют. Выделено 15,8 г (97%)соединения с т. кип. 74 - 75 С (3,5 мм рт. ст.)пр 1 4860 д 4 1 4957 МЯр 46 05 вычислено 45,71.Найдено, %; С 24,87; Н 2,43; С 1 58,90.СзНзС 1402.Вычислено, %: С 25,03; Н 2,53; С 1 59,11.По методике, аналогичной описанной в примере 1, из соответствующих 4-хлор-метил 1,3-диоксоланов синтезированы 2-трихлорметил-метил-изотиоциан,3-диоксоланы, имеющие следующие константы.2-Трихлор метил-метил-изотиоциан - 5,5 диметил,3-диоксолан; т. кип. 110 - 112 СПредмет изобретения 1. Способ получения 4-изотиоцианзамещенных циклических ацеталей хлораля общей формулы СС 1 СНг0 - С - УСНз 10 15Х = СН, - ; - СН (СН,) - ; - С (СНз) 2 - , - С (СНз) (СНз) - ; - С(СНз) (СзНз)1 - ВСЯ, например 2-трихлорметил-изотиоциан-метил,3-диоксолана, отличающийся тем, что 28 2-трихлорметил-хлор-метил-низший алкил ( или алкилен) -1,3-диоксоланы, например 2-трихлорметил- хлор-метил,3 - диоксолан подвергают взаимодействию с избытком солей роданистоводородной кислоты при на гревании до 50 С в присутствии органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что30 процесс ведут в среде ацетона. 2985814Заказ 1644/16 Изд.б 82 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2