Способ получения диоксади(аминофенил) алканов

лвтеитно технческаяо п иЮГИф 72 аб ИЗОБРЕТЕНИЯ Сеюэ Советских Сев)иалистических Республик(22) Заявлено 280%77 (21) 2532639/23-04 (51)М. Кл.2 С 07 С 93/04//С 23 Е 11/10С 10 М 1/14 с присоединением заявки Йо(23) Приоритет Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытий(088, 8) Дата опубликования описания 150380(71) Заявитель Уфимский нефтяной институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОКСАДИ-(АМИНОФЕНИЛ)-АЛКАНОВ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения диоксади-(аминофенил) -алканов, которые могут быть использованы в качестве ингибиторов коррозии металловили окисления моторных масел,Известен один способ полученияпредставителя класса диоксади-(аминофенил) в .алканов, в частности 2,5-диокса,б-ди-(аминофенил) -гексана,взаимодействием этиленгликоля с формальдегидом и анилином при мольномсоотношении этиленгликоля и формальдегида, равном соответственно 1:10,в слабокислой среде (рН 4) принагревании ( 75 С) 5 ч,йз1баН 5 МН- СНт-С- (Сн) - СН- о- Сы,-МНС,Н1н а Вз Вт(ЖН) н 0 0 Выход целевого продукта 90-97 (11.Недостатками данного способа яв ляются использование 10-кратного избытка формальдегида в виде техничес" кого формалина и связанные с этим технологические трудности; большие количества сточных вод, их очисткат 25 применение дефицитного и дорогостоя" щего гликоля в качестве исходного сырья, что в целом усложняет весь процесс.Кроме того, известньм способом 3 О можно получить ограниченное количество целевых продуктов,Целью изобретения является упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения диоксади-(аминофенил) -алканов обшей Формулы 1 где й - - й- водород и т 1 =О, илий =й, - метил, й-водородив=1 илий 1=й=й- метил и П =1, илий 1=й=й э - водород и тт =1, заключающимся в том, что 1,3-диоксациклан обшей формулы 11 где й- й и П имеют указанные значения,подвергают взаимодействию с Формаль.дегидом и анилином при мольном соФормула изобретения Я 3Жн)гО б 5 отношении 1,3-диоксициклана и формальдегида, равном соответственно 1:3- 5, в слабокислой среде (РН 3-4) при нагревании (30- 70 С) 4-5 ч . Выход целевого продукта 94,3-98.Отличнтельньии признаками способа являются использование в процессе в качестве исходного продукта 1,3-диоксациклана и проведение процесса в трех- ятикратном избытке формальдегида по соотношению к исходному эфиру.Использование в качестве исходного продукта 1,3-диоксациклана обшей Формулы 11 с различными заместителями позволяет получить ряд новых соединений,П р и м е р 1. В трехгорлую колбу,снабженную термометром, механическоймешалкой и холодильником, помешают116 г (1 моль) 4,4-диметил,3-диоксана,136 г (2 моля) анилина, 90 г (3 моляформальдегида в виде техническогоФормалина (36 г альдегида в 100 граствора) и подкисляют смесь солянойкислотой до рН 3-4,Содержимое колбы нагревают до 50 Спри перемешивании и выдерживают 4 ч.По окончании реакции в делительнойворонке отделяют органический слой,разбавляют его бенэолом и промываютводой до нейтральной реакции. Послесушки органический слой перегоняют сцелью удаления бензола и оставшихсяисходных компонентов. Закристаллизовавшийся продукт реакции при этомостается в перегонной колбе, Доочистку производят путем .перекристаллиза"ции из изооктана. Получают 307 г2,6-диокса,5-диметил,7-ди-(аминофенил)-гептана (выход 98), т,пл.56,5 ос.Найдено, Ъ: С 72,1 р Н 8,0 у О 10,буЯ 93.Сз Н 1 ьоы 2Вычислено, 3: С 72,0; Н 8,0; О10,7; И 9,3,В ИК-спектре наблюдаются полосыпоглощения в области 3480-3410 см(-ИН), 3098-3020 см (-СН-) 11461170 см :(-С-О-С-).П р и м е р 2, Аналогично примеру1 в тех же условиях осуществляютконденсацию 4,45-триметил,3-диоксана с Формальдегидом и анилином.Получено 318 г 2,6-диоксана,5,5-триметил,7-ди-(аминофенил) -гептана (выход 97), т.пл. 68-69 С.Структура доказана аналогичнопримеру 1.Найдено, Ъ: С 72,5; Н 8,4; О 10,1Б 9 О,СНО 2,Н,Вычислено, %: С 72,6; Н 8,3;О 10,2; Н 8,9,П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 используют 4,4-диметил,3-диоксан, Температура процесса 70 С. Продолжительность реакции 4 ч, Мольное соотношение диоксана, формальдегида нанилина 1:4:2, Получают 2,6-диокса 5,5-диметил,1-ди-(аминофенил)-гептан с выходом 96,6,5 П р и м е р 4. Аналогично примерупри 30 С и мольном соотношении днаоксана, формальдегида и анилина 1:4:2получают 2,б-диокса,5-диметил,7-ди-(аминофенил) -гептан с выходом94,3 ЪП р и м е р 5, Аналогично примеру1 при 40 С и мольном соотношении диоксана, формальдегида и анилина 1:5;2получают 2,б-диокса,5-диметил,7 ди-(аминофенил)"гептан с выходом97,6.П р и м е р б. Аналогично примеру1 используют 1,3 диоксан. Температура 40 С, мольное соотношение диоксана, формальдегида и анилина 1:5:2.20 Продолжительность реакции 6,5 ч,Получен с выходом 94,5 2,б-диокса 1,7-дои(аминофенил) -гептан с т.пл,41,5 С,Найдено, Ъ: С 70,7; Н 7,2; 0 12,0;3 И 10,1.С,7 Н 2 О 2 ЫВычислено, Ъ: С 70,6; Н 7,3;О 11,8; Ы 10,3.П р и м е р 7, Аналогично примеруЗ 0 1 в тех же условиях осуществляют конденсацию 74 г 1,3-диоксана (1 моль)с 136 г анилина (2 моля) и 90 г формальдегида (3 моля). Температура 50 С.Получают 250,3 г 2,5-диокса,6-див(аминофенил) -гексана (выход 97) ст,пл, 31,8 С (из изооктана) . 1, Способ получения диоксади-(аминофенил) -алканов обшей формулы 11 г зС 6 Н 4 Н - СН-С - (СН) - СК 0 - СНу - ВНС Н 45 где Й =Й - водород ил =О, илиВ, -В метилр Вз водороди л .1 р или50 й =В - - В- метил и л =1, илиН 1=В =В - водород и л =1,взаимодействием кислородсодержащего соединения, избытка формальдегида и анилина в слабокислой среде при на гревании, о т л и ч а ю ш и й с ятем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве кислородсодержашего соединения используют 1,3-ди 0 оксациклан общей формулы 11Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, 3-35, Раушская наб д, 4 5Заказ 7 5/20 филиал ПППфПатент , г.ужгород, ул.Проектная,4 где й. - й и П имеют укаэанные значения,и процесс проводят при мольном соотношении диоксациклана и формальдегида, равном соответственно 1:3-5,2. Способ по п,1, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что процесс проводят при 30-70 С. Источники информации,принятые во внимание при экспертиз1, Абдинова А,Б, Реакция совместной конденсации многоатомных спиртов 5 и ароматических аминов с формальдегидом. - Азерб.хим,журнал1971, 4, с.103"104 прототип 1.