Способ получения п-аминофенола

ж Союз Советских Социапистическив Республик(23) Приоритет С 07 С 91/44//С 08 К 5/18 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ П-АМИНОФЕНОЛА Изобретение относится к усовершенствованному способу полученияп-аминофенола, который находит применение в качестве промежуточногопродукта в синтезе антиоксидантони антистарителей.В литературе описаны различныеспособы получения и-аминофенола,например восстановлениеМ и-нитрофенола водородом в присутствии в качестве катализатора никеля, платиныили палладия 1) или восстановлением нитробензола в водном растворе серной кислоты в присутствии вкачестве катализатора сульфида платины2),Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности является способ получения и-аминофенола, заключающийся в том, что фенол подвергают нитроэированию смесью нитрита натрия и серной кислоты при температуре 3-5 С, и полуоченный при этом нитроэофенил подвергают восстановлению водородом в присутствии скелетного никелевого катализатора в растворе гидроокиси натрия при температуре 40-60 С при концентрации нитрозосоединения в растворе в количестве 0,05-0,1 вес Выход целевого продукта 75 33.Недостатком известного способа является невысокий выход целевого продукта,Целью иэобретения является повышение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается 10 описываемым способом получения и-ами"нофенола, заключающимся в том, чтофенол подвергают взаимодействию схлористым диаэонием в щелочной средеои температуре 0,5 С с последуюшим 15 восстановлением полученного п-гидроксиаэобенэола водородом в присутствиискелетного никелевого катализатора врастворе анилина при температуре75-80 С и концентрации п-гидроксиазо бензола в анилине 2-10,предпочтительно 7-10, Выход целевого продукта 99.Отличительным признаком способа .является взаимодействие Фенола с хло" 25 ристым диаэонием с последующим восстановлением полученного при этомп-гидроксиазобенэола.Технология способа состоит в следующем: вначале получают хлористый З 0 пиазоний путем диаэотирования анили721415 4 Формула изобретения Составитель Т.ВласоваТехред И. Асталош Корректор В,Бутяга Редактор Л,Емельянова Заказ 7 5/20 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и откоытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4 на ннтритом натрия в растворе соля"ной кислоты при 0,5 ОС, который подвергают взаимодействию с Фенолом иполученный п-гидроксиаэобенэол подвергают восстачовлению.По окончании восстановления реак"ционную,массу Фильтруют от катализатора и и-аминофенол кристаллиэуютпри охлаждении, Фильтруют и сушат,П р и м е р. 60,4 г (0,644 моля)анилина раствопяют при раэмешиваниив 179 г 36"ной соляной кислоты,раствор разбавляют вдвое водой и охлаждают до О, 5"С. Диазотирование проводят при температуре выше 5 С, медленно добавляя 44,5 г (0,644 г/моля)нитрита натрия, растворенного в1595,5 г води. Полученный раствор хлористого диазония приливают к 61,3 г,(0,644 г/моля) Фенола, предварительно растворенного в растворе 33 г ед"кого натра и 35 г кальцинированной 20соды в 400 мл воды, Температуру ре"акции поддерживают не выше 5"СЧерез10 мин после совмещения реагентоввыделяют и-гидроксиазобенэол путемподкисления реакционной массы до 25рН 3-2 соляной кислотой. Образовавшуюся суспензию разбавляют втрое водой, перемешивают 20 мин при комнатной температуре фильтруют на воронке Бюхнера, промывают 150 мл воды, Зрсушат на воздухе.Получают 127,4 г 100-ного и-гидроксиазобензола, Концентрация продукта 83, Выход 99,9,3 г скелетного никелевого катализатора и 90 мл анилина загружают вреактор емкостью 500 мл,Затем загружают суспенэию,состоящую из 250 мл анилина и 8 г и"гидроксиазобензола, Систему продувают инертным газом, затем водородом в тече- фние 30 мин, и герметиэнруют. Не прекращая подачу водорода, включают мешалку и смесь нагревают до 75-80 С,При этом и-гидроксаизобензол переходит в раствор. 45Процесс восстановительного разложения п-гидроксиазобенэола до п-аминофенола и анилина продолжают в течение 1,15 ч, при этом скорость поглощения водорода составляет 100130 мл Н /г мин,По окончании реакции мешалку останавливают, реакционной массе даютотстояться и при температуре 70-80 ОСотделяют катализатор декантациейили фильтрованчем в среде углекислого газа (или азота), Выделенный катализатор сохраняет активность и егоможно использовать не менее 10 раэ.После отделения катализатора реакционную массу охлаждают до 0-5 С ипосле получасовой выдержки выпавшийосадок фильтруют и сушат,Получают 15,35 г 100-ного и-аминофенола,Концентрация 99,75, Выход 99,Фильтрат, состоящий в основномиз анилина, возвращают на стадиюдиазотирования,1. Способ получения и-аминофенолана основе фенола с использованиемреакции восстановления водородом вприсутствии скелетного никелевогокатализатора, о т л и ч а ю и и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, фенол подвергают взаимодействию с хлористым диазонием в щелочной среде и температуре 0-5"С с последующим восстановлением полученного п-гидроксиазобензола в растворе анилина при температуре 75-80 С и концентрации и-гидроксиазобенэола в анилине 2-10 вес2, Способ по п,1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс восстановления проводят при концентрациип-гидроксиазобензола в анилине 7-10вес,.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Авторское свидетельство СССРМ 300461, кл, С 07 С 91/44, 23.06.69,2, Авторское свидетельство СССР9 523081, кл, С 07 С 91/44, 1974,3. Авторское свидетельство ГССР9 536167, кл, С 07 С 91/44, 1975