Способ получения триоксана

Союз Советских Сациапистических Республик) Дополнителыное к авт. свид-ву -22) Заявл 7 (21) 2441505/23-04 51) М.Кл. С 07 О 323,0 с присоеди ием Гасударственный исмат(45) Дат уоликованпя описания 72) Авторыизобретения Г, Чилипенко кулин, Р. 3, Павликов и А, П, Бессон(71) Заявител ОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИОКСАН 54) Изобретение опнюситюя к усовершенспвован,ному анособу получанкя приоксазнга, котОрый применяется для иолучения иолиформальдегида и в;качестве,растворителя.Известен способ 11 получения -приоксана,из водных распворов формальдегида при иа прев агнии в присутс пвии кисло пиото катализатора, такого как серная кислота,с добавкой соли щелочного или щелочноземельнюно металла или Хп, Сд, Нд, Мп, Ре, Со, %,и соответствующей неорганической или органической кислоты с рК, менее 2 ,при коицентрации 5 - 15 вес. % от (реакциониой массы.Однако в таком способе дри введен,ии значительного количестна соли (5 - 15%) происходит разбавление водного рабствора фюрмальдегида, т, е. резкое снижение концентрации формальдепида, что значительно снижает скорюсть образования Приоксана, т. е, производительность (105 - 150 г(л ч) и выход триоксана, который ооставляет 97%.Наиболее сущеспвенное влняние на нроцесс оказывает конценграция формальдегида в реакционной массе. При исследовании;процессов получения "приоксана из формальдепида,установлено, чтю концентраци,я триоксана в дистилляте пропорциональиа концентрации формальдепида в третьей степени, а скорость образования трнок с ан а проп ор ционал ьна концбнпр аци и фсрмальдепида во второй степени 2.Кроме того, в водном растзюре,прюис холит гидролиз добавляемой соли с образованием пидроокиси еоо"пветствующего металла и кислоты.Присутствие в растворе гидрюокиси металл а в большом количестве (5 - 15% ) 10 лриводит к значителыному обр азов аниюметанэгпа и тормозит прямую реакцию образованная трпоксана, что снижает гропзводительность и выход целевого пропукта.С целью увеличения производителыности 15;процесса предлагаепся способ получениятриоксана, который заключается в том, что водный распвор формальдепида нагревают с ееислотным катализатором, иаиример сер ной,кислотой, с добавленнем щелочиой 2 о соли органической кислоты, такой как бензолсульфонат калия или натрия, в количеспве 1 10 -- 5 10 -от реакционнюй массы и,ри нагревании.Введение,в,реакпор оинтеза солей бен золсульфокиолоты новышает равновеснуюконцентрацию триоксана в распв 0 ре, иоэтому нри отборе из реакпора синтеза ларового потомака в последием увеличивается концентрация приоксана. Эпо в свою очезО редь связано с болыпвм выходом приокса635098 ТриоксанФоркалыдегидМуравьиная кисловатаМетанол 20,40 36,00 0,01 0,11 14,50 41,50 0,01 0,10 Т:риоксанФюр)м альде видМуравыиная квслапаМетавол 25,40 36,00 0,01 0,10 Тр:исус,а 1 нФаркагл ыдепидМуравьиная иислютаМетанол 40 Способ Показатель,единица измеренияизвестный предложенный Средняя скорость образования г/л ч 14,90 Средняя производительность,165,00 105 в 1 Среднии состав потока,%.форм альдегидтриоксан 36,00 15,40 0,24 Кислотность, % на на едвницу формальдегвда (65 гlч) .П 1 ри введении солей бевзолсулыфокислотызначителыно увеличивается окорость образов анния тр,ио:каана,Кроме того, в резусльтате действия,прибанляемой сажали прсисхолит уменьшеннепарциалыного давлевия форма,льдепида посравнению с водой и триаисаном, паэтомус,пар,ами триоксана меньше испаряепсяформальдегида,что (в:конечнюм счете призодит к более полной конверони фсрмальдегида н триоксан, увеличввает прсизвюдител ыню сть устанавки.Синтез триоиаана моокет осуществляться лериодически или непрерывно с выделенисм,полученного триоксана на одноколонной схеме ректификации, двухколонной схеме ректификации, с парциальной конденсацией,выходящих,из реактора, паров триоксана и другнмп приемами,20П,р и,м ер 1. Б реактар, анабжевныйпермометром, отводной трубкой для выходящих,из реактара паров и пробоо 1 пбарником для юпбора отхюдящих ца(ров, запружают 1 кг,55%иваго формалвна с аодержанием метанюла 0,3%, подают 30 г серной иисдоты и 1 г напрогневай аслан беизолсулыфскислоты, смесь нагревают,до кипения, и в реактор по 1 дают 200 г/ч 60 о/о-ногоформалина, что равняетая объему выходя 30щих из реакпора паров. Выходящие из реактюра пары чепез прюбоотборник на о пвюдвой лвнии отбирают в колбу и анализируют. Сиотез ведут 12 ч непрерывной:работы. Парювюй пюпск, отходяшей из реактора, имеет следующий юоспав%: Как нидно из таблицы, предлагаамый способ по производительности намного вышке и зффоктявнее извес пных,Выход триок 1 сана на израсходовавный формальдевид 9/о.При,м ер 2, В реакпар занружают 1 кг 56% иваго ф:ормалан,а, аодерокащего 0,3% метанюла, 3% бензолсульфаииалоты и 0,5% калиевой аоли бензюлсульфоиислаты, Свнтез триоксана ведут аналогично примеру 1. Пюсле 12 ч непрерынной работы па 1 ровой нопок, отходящий из реаппара, немеет следующий состав, %". Выхюд триокс 1 ана на израюходювавный форм,адьдегид 99/оП р и м ер 3, В реактор загружают 1 кг 55 /о -н(ого формалина, содержащего 0,3% м 1 етанола и 3%,сериой иВслоты. Свнтез трисксана ведут аналюпичню вримеру 1, После 12 ч непрерывной работы паровой поток, отходящий,из реактора, вмеет следующий юостав, %; Выход "приоисана. на израсоходюванныйфар мальде гид 86% В таблице првведены с 1 раанителыные данные оре 1 длюжевнопо апособа синтеза триаксана в течавие 100 ч непрерывной;работы с Зо/о серной квслюты и с Зо/о бензолаульфакисдюты и добавкой О,5% калиевой соли бензолсулыфаиислоты и извествсго споааба 11,Формула изобретения Способ получевия трвоксана из водныхрастварав фармальдегида ври вагреваиииЗаказ 766/1165 Изд.705 Тираж 526 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред, Патент в п 1 рисутотваи квслотнюпо катализатора с добааиой соли щелоювопо металла ортаничеокой кислоты, ю,тличающийс,я тем, чтю, с целью увеличения црюизводителвнюспи п 1 роцесса, в качеспве соли щелочвото металла юртавичеакой кислоты вюнользуют бекзолсульфонат калия юли на,трия в количестье 1 10 з - 5 10 в% от реакциюннюй массы,Источники:информации, аркнятыв;вовнимание нри экспертизе: 1. Патент СССР233558, кл. С 07 Р5 32306, о,публик. 1967. 2. Отчет ИХФ АН СССР. Чернатюлов;ка, 1969, с. 27 - 28.