Способ получения диалкиловых эфиров 3-метилсульфолан-2, 3 диола

(и)635099 Союз Советских Социалистических Республик(43) Опубликовано 30.11.78, Бюллетень М 44 (45) Дата опубликования описания 05.12.78 ен и откр(72) Авторы изобретени амедова и Л. И. Курше на Трудового Красного Знамени институт зической химии им. А, Е, Арбузова КазансАН СССР(71) Заявител паническои филйала ЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ СУЛ ЬФОЛАН,3-ДИОЛАПоставленная цель достигается описываемым способом получения диалкиловых эфиров З-метплсульфолан,3-диола общей формулы А, состоящим в том, что 3-метил,3-эпоксисульфолан подвергают взаимодействию с первичным спиртом в присутствии серной кислоты или эфирата трехфтористого бора при 130 - 150 С.Пр и м ер 1. Диметиловый эфир 3-метилсульфолан,3-диола.8 г (0,054 г моль) З-метил,3-эпоксисульфолана растворяют в 80 мл абсолютного метилового спирта и добавляют 10 капель концентрированной На 504, нагревают смесь в запаянных трубках при 140 - 150 С 6 ч. После охлаждения трубки вскрывают. содержимое нейтрализуют метилатом натрия, выпавший сульфат натрия отфильтро. вывают, избыток метанола отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, выделяют 2,8 г З-метил,3 - дпметоксисульфолана (выход 28%); т, кип. 12( - 131 С (1 мм рт. ст.); по 1,4766; т. пл. 77 - 79 С.Найдено, %; С 43,42; Н 7,35; 3 16,70, Вычислено, %: С 43,30; Н 7,21; 5 16,51.П р и м е р 2. Диэтпловый эфир 3-метилсульфолан,3-диола.5,7 г (0,04 г моль) З-метил,3-эпоксигде Я - низшикоторые могут нстве добавок к попромышленности,Известен способ4 (3) -алкокси-метилчающийся в том,сульфолан,подверпаопиртом в присутств 5 ил,3-эпокого вещестприводит к литературе лсульфолан бладающих ользование 3-меткачестве исходиции неожиданное описанных вэфиров З-,метий формулы А, овами.тения - способовых эфиров 3-м Однако испсисульфолана вва в этой реакобразованию ндиалкиловых2,3-диола общеценными свойсЦель изобрновых диалкиллан,3-диол а. по тил ния фо 3 Изооретение относится к новому способу получения не описанных в литературе диалкиловых эфиров З-метилсульфолан,3- диола общей формулы А и алкильныи,радикал, айти применение в качелимерам, в текстильной получения 3(4)-оксисульфоланов, заклю что З-метил,4-эпоксиют взаимодействию со ии серной кислоты 11.635099 Формула изобретения снз Г ,.он а огСоставитель Т. Левашова Текред С. Антипенко Корректор С. файн Редактор Л. Герасимова Заказ 849/271 Изд.752 Тираж 546 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5Тип. Харьк, фил. пред, Патент сульфолана растворяют в 60 мл абсолютного этилового спирта и добавляют 6 гкапель концентрированной НЬ 04, нагревают :месь в запаянных трубках при 130 в 1 С 6 ч. После охлаждения трубки вскрывают, 5 содержимое нейтрализуют этилатом натрия, выпавший сульфат натрия отфильтровыва;от, избыток этанола отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, выделяют 3,46 а З-мстил,3 - диэтоксисульфолана (выход -10 ггс); т. кпп. 83 - 85 С (0,04 лг 1 г рт. ст.); г 1 г 1 1.4632; дв 1,1386.Найдено, /о. С 48,49; Н 8,10; . 14,72.МР о 53 75СаНга 0.,8.Выгислепо, о/о. С 48,64; Н 8,10; 5 14,87, МКо 53,72.П р и и е р 3, Дипропиловый эфир 3-метилсульфолан,3-диола.12 г (0,081 г . люль) З-метил,3-эпокспсульфолана растворяют в 90 лгл абсолютного гг-пропилового спирта и добавляют 12 капель концентрированной Н 504, нагревают смесь в запаянных трубках при 130 -25 40 С 5 ч. По охлаждении трубки вскрывают, содержимое нейтрализуют пропилагом натрия, выпавший сульфат натрия отфильтровывают, избыток пропанола отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, выделяют 9,8 г З-метил,3-дипропоксисульфолана (выход 48%); т. кип. 120 - 125 С (0,01 лглг рт, ст.); поа 1,4629; с 1.".1,0908.Найдено, %; С 53,34; Н 8,76; 5 12,71, МКо 63,17. 85СггН 0,8.Вычислено, %: С 52,8; Н 8,8; Я 12,8, ."1 Ко 62,95. П р и м е р 4. Диметиловый эфир 3-метилсульфолан,3-диола.2 г (0,0135 г лголь) окиси растворяют в 20 лгл абсолютного метилового спирта и добавляют 3 - 4 капли ВРз 0(СН 5)нагревают смесь в ампуле при 130 - 140 С 7 ч. После охлаждения ампулу вскрывают, содержимое концентрируют, а остаток перегоняют в вакууме, получают 1,54 г (59 Ь) З-метил,3-диметоксисульфолана; т. кип.86 - 90 С (0,05 лг.тг рт. ст.); п 1 1,4795; при стоянии закристаллизовывается; т. пл. 76 - 78 С (из этанола). Способ получения диалкиловых эфиров 3 - метнлсульфолан,3-диола общей фор- мулы где К - низший алкильный радикал, отличающийся тем, что 3-метил- эпоксисульфолан подвергают взаимодействшо с первичным спиртом в присутствии серной кислоты или эфирата трехфтористого бора при 130 - 150 С. Источник информации, принятый вовнимание при экспертизе: 1. Авторское свидетельство СССРМ 249395, кл, С 07 Р 333/48, 1969.