Способ получения 1, 3-бис-(третбутил-дитио)-2 диметиламинопропана или его кислых солей

(32) 25. 10. 74 (331 Швей цари сударстаенныи комитетовета Министроа СССРо делам изобретенийи открытий(72) Автор изобретения остранецт Шнайдер(71) Заявит ИТИО)-2 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-БИС-(ТРЕТ -ДИМЕТИЛАМИНОПРОПАНА ИЛИ ЕГО КИСЛЫХ СОЛЕЙ черода;ерода, оба мами уг мами уг ой акти цикпоапкил с Р - апкип с падающих био ипи их солей что соединен бу полу 1, 3-би пропа-5 ато огическ закпюч ность в том,иися е общей форму Ъ 3их биоп роизде Ри Р 2ения; У- груД , подвергаением общейой металл, вворителя (1 Д)е выще зна я остатком ию с соедие М-щепоческого растмеют указаны ы па,замещаемают взаимодейств формулы МО, гд среде органич и разми угпероый ипи Однако в писведения о спосмых соединений ер обетсутствуютения патенту мами угпео 1)ода; получения 1,32-диметипаминосолей закпюспосо Предпагаемь -бис-( трет-бут пропана ипи ег разветвленрода или 2 ити пы Изобретение относится к спо чения не описанного в питератутрет-бутипдитио)-2-диметипамна формулы щ .ее - е(1 нили его кислых солей, обладаюгической активностью.Известен способ полученияводных 2-аминопропана общейгде К) - неразветвпенный ипветвпенный апкип с 1-5 атомада; й - водород, неразветвпеннразветвленный алкип с 1-5 ато11р С- остаток - 5-с -ая ип де 1 - неразветвленный или ый алкил с 1-8 атомами угл 8.78.Бюллетень 29 ия описания 17.07.78619103чается в том, что соединение обшей формулы Щйсн,5 где-остаток-%, причем К-апкип6) юсодержащий отдо 3 атомов углерода, фенип ипи топил; 1 Пипи 1 ипи -остаток - 0 М, где М-капий ипи натрий, подвергают взаимодействию минимум с двумя эквивалентами соединения обшей формулы (СН ) С 5 М где Мимеетвышеуказанное значение, в среде растворитепяопри температуре от 0 до 50 С с последующим выделением целевого продукта15 в виде основания или кислой соли.В качестве растворителя используют воду, спирт, например метанол, этаноп. пропанол, нитрип, например ацетонитрип,20 кетон, например ацетон, метипэтипкетон, цикпогексанон, эфир, например диоксан, тетрагидрофуран, амид, например диметипформащд, ипи их смеси, предпочтительно метанол ипи воду.Если 1.-остатокМ то к соединениюо формулы 3 например при 0-10 С, за опредепенный промежуток времени, например от 20 мин до 2 ч, прибавляют соединение формулы Я 1", предпочтительно в виде раствора, например в растворителе, применяемом дпя проведения реакции.,Нпя попноты реакции можно еще некоторое время, например 0,5-1,5 ч, перемешивать смесь при.указанной темпераантуре. Если Ь остаток - Б-я, цепесообраз(о)рно вести процесс при умеренном нагреовании, например до 50 С.Киспые соли соединения формулы 1 с неорганическими ипи органическими кислотами, например гидрохпориды, гидроокса. паты, топуопсупьфонаты, бенэопсупьфонаты, метансупьфонаты, гидросупьфаты, д гидрофосфаты, ацетаты, бензоаты, можно получить обычным образом путем взаимодействия с соответствующей кислотой.Исходные соединения известны ипи 50 могут быть попучены известным способом,13-Био-(трет-бутипдитио)-2-диметиламинопропан в свободном виде является кристаллическим, относительно низкоппавким веществом. Он растворим в обычных ор ганических растворителях, например бензоле, метаноле, ацетонитрипе.Соединение формулы 1 проявляет высокую стабильность и его можно перегонять,например, беэ значительного разпоженияв высоком вакууме.Соли соединения формулы 1 являютсятакже стабильными, как правило, кристаллическими соединениями, которые можноохарактеризовать, например, с псмошьюточки их плавления.П р и м е р 1. 1, 3-Бис-(трет-бутипдитио)-2-диметипаминопропан,При перемешивании растворяют 24 г(0,6 моль) гидроокиси натрия в 600 мп воды,добавляют при 0-1 б С 2 11 г (0,6 моль)мононатриевой сопи 2-диметипаминопропан,3-бистиосупьфоната, вводят по каплямв течение 30 мин при 0-10 С и перемешивании водный раствор 1,2 моль натриевой сопи трет-бутипмеркаптана, получаемый путем растворения 48 г (1,2 моль)гидроокиси натрия в 600 мп воды и добавления по каплям 108 г (1,2 мопь)трет-бутипмеркаптана при 0-10 С. Послеэтого перемешивают 30 мин при 0-10 фС,добавляют 600 мл хлороформа, в течение короткого времени сильно перемешивают,отделяют органическую фазу, промьгвают 3" 200 мп воды, сушат суньфатом натрия и выпаривают в вакуумепри 50 С.Остающееся масло путем нагреваниядо 50 С в течение 30 мин в высокомвакууме освобождают от пегкопетучихкомпонентов и маслянистое веществокристаппизуют при охлаждении.Т. пп, 45 С, Вещество можно переогонять без разложений в высоком вакууме при 140-145 С /0,1 мм, Тонкоспойная хроматография на сипикагепе всистеме бензоп-уксусный эфир (9;1)дает значение % 0,4,Вычислено, %: С 47,7 Н 8,9;И 43; 5 391,СЧ МЬ (327,6).Найдейо,%; С 47,8;Н 9,0;К 4,35 38,5.П р и м е р 2. Гидрооксапат 1,3-био-(трет бутипдитио)-2-диметипаминопропана.Эфирный раствор 1, 3-бис-(трет-бутипдитио)-2-диметиламинопропанасмешивают с эфирным раствором шавепевой кислоты с незначительным избытком,гидрооксапат отсасывают, промывают небольшим количеством эфира и сушат втечение 1 ч в вакууме при 30 С.Т. пп. 114-115 С,Вычислено,%: С 43,1 Н 7,5; Н 3,4;630,7.С Н,) ЙЗ СНО (417,7)Найдено,%: С 42,9; Н 7,5;МЗ,Р;530,6.