Способ получения галоидангидридов моногалоидуксусной кислоты

О П И С А Н И Е) 5760 звИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К ПАТЕНТУ 1) Дополнительный к патент.08.7 2ША 23) 11 риоритет - 92647 27796 осударственный номит Совета Министров ССС по делам изобретений 33) етень37(45) Дата опубликования оп 47.464.0088.8) ыти ания 19.08.7 Иносгранц жил Вальтер Гаш и72) Авторы изобретения тнальд Юджин Биссинг ирма тани Иностранная(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДАНГИДРИ МОНОГАЛОИДУКСУСНОИ КИСЛОТЫ Обычно в качестве ал берут этиленкарбонат (Э хлор или бром, лучше х целевого продукта испоз ициклического карбоната К), а в качестве галоида - лор, если для получения ьэуют незамещенный ке 5 тет е алициклического карбо- или 1,3 - пропиленкар. иат (1,3- БК), тетрахлор. лорметилэтиленкарбонат карбонат (ФЭК) . с того, в качест ната м жно и рим снять 1,21,3 - бутиленкарбоарбонат (ТХЭК), х) нли фенилэтилен на лен 10 (ХМЭК моно гал целевог ксуснои родукта тй растворитель, ис. рируется более полно. вводят в реакционны ится соответствующии алибразующийся галоидангид. й кислоты выделяют из тыми приемами, например ственно при пониженном ф 20 В, В 1 - В водород, галоид, метил, х дпочтительно водород; и Способ может бь25 щд метил или этил,или 1. непрерывным или периодиИзобретение относится к усовершенствованию способа получения галоидангидридов моногалоидуксусной кислоты - ценных полупродуктов для получения гербицидных о- галоидацетанилидов и других продуктов.Известен способ получения галоидангидридов моногалоидуксусной кислоты, например хлорацетилхлорида, взаимодействием кетена и галоида в среде алкилацетана, например метил- или этилацетата, с последующим выделением целевого продукта известными приемами с выходом 70 - 86%. Хлорацетилхлорид практически не содержит примеси дихлорацетилхлорида (чистота целевого продукта 100%).С целью повышения выхода целевого продукта предлагается в качестве органического растворителя использовать алициклический карбонат общей форуцц сия;(о в,и,1 ев Выход галоидангидридов кислоты 80 - 96%, чистота 98 - 100%. Кроме того, органическ пользуемый в реакции, регене Исходные кетен и галоид сосуд, в котором наход циклический карбонат, о рид моногалоидуксусно реакциошгой смеси обычт дистилляцией, преимутце давлении. пь)95 )95 85 )95 95150 760 100 100760 30 30 40 20-25 20 - 25 Кетен Метилкетен Кетен То же ФенилкетенХлор То же Бром Хлор То же 11064218 110 26 59 47 52 42 38 ТХЭК1,3- БКЭКХМЭКФЭК 150 58 150 100 50 50 Температура реакции (-50) - (150), преимущественно 0 - 11 СГ С, давление 50 мм рт.ст. - 2 атм,преимущественно 110 - 760 мм рт.ст.Взаимодействие между галоидом и кетеномпротекает с образованием чистого галоидангидридамоногалоидкарбоновой кислоты независимо от молярного соотношения между реагентами.Однако целесообразно, чтобы молярное соотношение между галоидом и кетеном было равно0,8 - 2:1, лучше 1 - 1,3:1 (оптимальный вариант).Весовое отношение количества карбоната ксумме количеств карбоната и целевого продуктаравно 0,05:1 - 0,99:1.При периодическом процессе весовое отношение снижается по мере образования продукта, который смешивается с карбонатом,При непрерывном процессе весовое отношениеможет поддерживаться постояптым или варьироваться в желательных пределах.П р и м е р 1. 200 вес.ч. этиленкарбонатазагружают в реакционный сосуд, снабженный выходным отверстием для газа, устройствами длярегистрации температуры и двумя распределителями для газов, расположенными ниже уровня карбоната. В сосуде поддерживают абсолютное давление-100 мм рт.ст. При температуре -45 - 50 С черезотдельные распределители в течение -2 - 2,5 час вво.дят кетен (-95 вес.ч,) и хлор (-188 вес,ч.) в по.стоянном эквимолярном соотношении. П р и м е р 2. В реактор, снабженный распределителями и устройствами для регистрации температуры, вводят 235 вес.ч. 1,2 - пропиленкарбоната. Хлор и кетен вводят в реактор через распределители под давлением 100 мм рт,ст. в течение -182 мин, поддерживая температуру 20 - 25С. В растворе пропиленкарбоната подцерживают небольшой избыток хлора (по отношению к кетену) в течение всей реакции.Продукты реакции фракционируют и анализи. руют. Выход хлоуангицида хлоруксусной и дихлоруксусной кислоты 94,6 и 4,8% соответственно. Чистота хлорангидрида хлоруксусной кислоты По окончании реакции отношение количества растворителя к сумме количеств растворителя и продукта составляет -0,44.Реакционная смесь представляет собой смесь этиленкарбоната, хлорангидрида хлоруксусной кислоты с примесью небольшого количества хлорангидрида дихлоруксусной кислоты и хлорангидрида уксусной кислоты.Чистый хлорангидрид хлоруксусной кислоты выделяют дистилляцией. Выход хлорангидрида хлоруксусной, уксусной и дихлоруксусной кислот 96,0, 1,9 и 2,0 мол.% соответственно,При использовании брома рекомендуется перемешивать реакционную массу, но можно и не делать 15этого.В аналогичных условиях получают другие целевые продукты (см. таблицу). При использовании кетена и хлора или брома 20 получают хлор- или бромангидрид хлор- или бром уксусной кислоты с примесью хлор- или броман. гидрида дихлор. или дибромуксусной кислоты со. ответственно. При использовании хлора и метил- или фенил. 25 кетена образуются хлорангидрид 2- хлорпропионо. вой или 2 - хлор - 2 - фенилуксусной кислоты с примесью хлорангидрида 2,2 . дихлорпропионовой или 2,2 - дихлор - 2 - фенилуксусной кислоты соответственно.99,2%. Выход растворителя после регенерации почтиколичественный,Формула изобретения,551. Способполучения галоидангидридов моно.галоидуксусной кислоты взаимодействием кетена н галоида в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта извест.60ными приемами, отличающийся тем что с1 ) Фцелью повышения выхода целевого продукта, в