Бис-(орто-оксифенил)-дикетоксимы как комплексообразователи и способ их получения

СВИДЕТ К АВТОРСКО Дополн Заявлен вт. свид-в ельне 6 Кл.е07 С 131/О.0 присоединением заявкиГосударственный комитет Совета Министров СССР по делам изооретеннй и открытий(4 б) Дата опубликования описани В, Якш и А, М, Мирох 72) Авторы изобретен явнтель БИС(0-ОКСИфЕНИЛ) -ДИКЕТОКСИМЫ,КАК КОМПЛЕКСООБРАЗОВАТЕЛИИ СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ Изобретениеческим соединеМ-ОН НО-Х относится к новым химииям - бис-( о-оксифенил)бщей формулы где тт - алкил, алкоксил с 4-12 атомами углерода;т 1 - 1-4, которые могут быть использованы как комплексообразователи для очистки сульфатов меди от железа, и к способу их получения.Известны различные феноноксимы 1.1, используемые в качестве комплексообразователей 121, которые получают, например, оксимированием замешенных фенолов азотистой кислотой.Предлагаемый способ получения бис-(о-оксифенил)-дикетоксимов заключается в том, что к раствору диэтилового эфира дикарбоновой кислоты в органическом растворителе, например хлорбензоле, добавляют пятихлористыи фосфор, кипятят отгоняют образующуюся хлорокись ф с частью растворителя, к охлажден 0-5 С реакционной массе добавляют 5 щенный фенол или его эфир, в течение30 мин небольшими порциями вносят хлористый алюминий и выдерживают 18 час при комнатной температуре. После охлаж дения реакционную массу выливают в смесь 1 О соляной кислоты со льдом, промывают водой, сушат над безводным сульфатом натрия, добавляют спиртовый раствор едкого натра до щелочной реакции и после неболь шой выдержки к раствору полученной дина триевой соли прибавляют солянокислыйгидроксиламин и нагревают 10-12 час при температуре кипения, По окончании реакции выделяют продукт известными приемами,20 П р и м е р 1, Получение бис-(2-окси.-4-этокс ифенил )-1, 2-этан дион окс има.Смесь 57,4 г (0,33 г -моль) диэтилового эфира янтарной кислоты и 143,8 г (0,69 г-моль) пятихлористого фосфора в 25 400 мл хлорбензола нагревают 3 час50 55 б 0 колбе с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, при 80 С,По окончании выделения хлористого этилаиз реакционной смеси отгоняют 200 млсмеси хеорокиси фосфора и хлорбензола.К оставшейся реакционной массе, охлажденной до 0-5 С, добавляют 111 го(0,5 г - моль) монооктилового эфира резорцина и затем небольшими порциями приперемешивании в течение 30 мин загружают 66,8 г (0,5 г-моль) хлористогоалюминия, перемешивают 18 час при комнатной температуре, нагревают 4 час притемпературе кипения, охлаждают выливаютв смесь соляной кислоты со льдом, органический слой отделяют, промывают во -дой, сушат над безводным сульфатом натрия,приливают к неллу 70 мл 15%-ного раствора едкого патра в метпловом спирте дослабо щелочной реакции, перемешивают30 мин при комнатной температуре, прибавляют 21,6 г (0,31 г-моль) солянокислого гидроксиламина и нагревают 12 часпри температуре кипения. По окончанииреакции раствор конечното продукта вхлорбензоле промывают водой до нейтральной реакции, растворитель отгоняют в вакууме, сушат остаток при 100 С/1.мм втечение 2 час и получают 70,1 г (504%считая на эфир резорцина) вещества стекловидного характера, полоса поглощениясм (с- м ( 328 нмНайдено, %; С 6927; Н 8,41;5,6 2.С 32 Н 4 И 2 ОбВычислено, %; С 69,04; Н 8,69;И 503,П р и м е р 2, Получение бис-(2-окси-трет-бутилфен ил ) -1, 4-бутан дион оксима,Смесь 56,8 г (0,22 г-моль) диэтилового эфира адипиновой кислоты и 95,8 г(0,46 г-моль) пятихлористого фосфора в400 мл хлорбензола нагревают 4 час вколбе с обратным холодильником, снабженным хпоркальциевой трубкой пои 80 С.По окончании выделения хлористого этилаиз реакционной смеси отгоняют 200 млсмеси хлорокиси фосфооа и хлорбензола,К оставшейся реакционной массе, охлажденной до 0-5 С, добавляют 50 г(0,33 г-моль) п-трет-бутилфенола и при перемешивании небольшими порциями в течение 30 мин загружают 44,5 г (0,33, г-моль) хлористого алюминия, перемешивают 18 час при комнатной температуре, нагревают 3 час при температуре кипения, охлаждают, выливают в смесь соляной кислоты со льдом, органический спой отделяют промывают водой, сушат над безводным 10 20 25 30 35 40 45 сульфатом натрия, приливают к нем 50 мл15%-ного раствора едкого патра в метилсвом спирте и перемешивают 30 мин прикомнатной температуре. Затем добавляют15,3 г (0,22 т моль) солянокислого гидроксиламина, нагревают 12 час при температуре кипения, раствор конечного продуктав хлорбензоле промывают до нейтральнойреакции, растворитель отгоняют в вакууме(200 мм), сушат остаток при 100 С/1 ммв течение 2 час и получают 38,5 г-окси-(п, 1, 3, 3, - тетраметилбутил)-фенил ) - 1,2 - этандионоксима.Используя 57. г (0,33 г-моль) диэтилового эфира янтарной кислоты и 143,8 г(0,92 г-моль) хлористого алюминия, какв примере 1 после обработки реакционнойсмеси 65 мл 15;4-ного раствора едкогопатра в метиловом спирте, нагревания с19,5 г (0,28 г-моль) солянокислого гидроксиламина, отгонки растворителя в вакууме( д с:н), й, д 334 нм (Яй 4,04),Найдено, %; С 73,64; Н 905; М 5,48,СН, Ц,О 4 .Вычислено, %: С 7325; Н 9,22;Й 5,34,П р и м е р 4. Получение бис-(2-окси- -5 додецилфенил) -1,2-этандионоксима.Исходя из 57,4 г (0,33 г-мол диэтилового эфира янтарной кислоты и 143,8 г (0,69 г-моль) пятихлористого фосфора в 400 мл хлорбензола, 131 г (0,5 г-моль) додецилфенола и 122,8 г (0,92 г-моль) хлористого алюминия и проводя опыткак в примере 3, после сушки остатка при 100 С/10 мм в течение 2 час получаюто110,1 г (524% считая на додецилфенол) вещества стекловидного характера полосагпоглощения 1617 см ( ( с:М )макс33 1 нм1 Д ( 3, 87 )